全 文 ：第 16卷 第 5期
2010年 10月
上 海 大 学 学 报 (自 然 科 学 版)
JOURNALOFSHANGHAIUNIVERSITY(NATURALSCIENCE)
Vol.16 No.5Oct.2010
　　doi:10.3969/j.issn.1007-2861.2010.05.008　
收稿日期:2010-04-14
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20602037);上海市重点学科建设资助项目(S30109)
通信作者:张　玲(1974～ ),女 ,副教授 ,博士 ,研究方向为应用化学.E-mail:zhanglinglzu@staf.shu.edu.cn
碧绿米仔兰叶的化学成分
张　玲 1 , 　张建辉 1 , 　杨淑敏2 , 　谭昌恒3
(1.上海大学 环境与化学工程学院 ,上海 200444;2.中国科学院 上海药物研究所 , 上海 201203;
3.首都医科大学 化学生物学与药学院 , 北京 100069)
摘要:采用硅胶 、SephadexLH-20柱层析等方法 ,对碧绿米仔兰(Aglaiaperviridis)的化学成分进行研究.从碧绿米仔
兰叶的 95%乙醇提取物中分离得到 11个化合物 ,并通过 1H-NMR, 13C-NMR, MS等波谱技术鉴定了化合物的结构.
关键词:楝科;碧绿米仔兰;化学成分
中图分类号:O629　　　　　文献标志码:A　　　　　文章编号:1007-2861(2010)05-0488-04　
ChemicalConstituentsfromtheLeavesofAglaiaperviridis
ZHANGLing1 , 　ZHANGJian-hui1 , 　YANGShu-min2 , 　TANChang-heng3
(1.SchoolofEnvironmentalandChemicalEngineering, ShanghaiUniversity, Shanghai200444, China;
2.ShanghaiInstituteofMateriaMedica, ChineseAcademyofSciences, Shanghai201203, China;
3.SchoolofChemicalBiologyandPharmaceuticalSciences, CapitalMedicalUniversity, Beijing100069, China)
Abstract:ColumnchromatographiesofsilicagelandSephadexLH-20 wereusedtoisolatethechemical
constituentsofAglaiaperviridis.ElevencompoundswereisolatedfromtheleavesofAglaiaperviridis, and
theirstructuresareidentifiedonthebasisof1H-NMR, 13C-NMRandMStechniques.
Keywords:meliaceae;Aglaiaperviridis;chemicalconstituents
　 　碧 绿 米 仔 兰 (Aglaiaperviridis)系 楝 科
(Meliaceae)米仔兰属(Aglaia)植物 ,常绿乔木.米仔
兰属植物主要分布于中国南部 、印度和马来群岛以
及太平洋岛地区 ,是印度和马来群岛热带雨林中的
主要物种[ 1] .米仔兰属的许多物种是传统的民间药
物 ,如米仔兰(Aglaiaodorata),其叶味辛 ,微温 ,有活
血散瘀 、消肿止痛的功效 ,用于跌打 、骨折 、痈疮;其花
味甘 ,性辛 ,有行气解郁的功能 ,用于气郁胸闷 、食滞
腹胀 [ 2] .东南亚部分地区(如印度尼西亚)有将米仔
兰属植物(如米仔兰)的花用做驱虫剂的传统.
国外对米仔兰属植物化学成分的研究较为广
泛.结果表明 ,从该属植物中所分离得到的有机化合
物主要涉及环戊四氢苯并呋喃 、双酰胺 、木质素 、三
萜 、甾体 、四降三萜等 ,其中环戊四氢苯并呋喃类化
合物具有显著的杀虫作用和抗肿瘤作用 [ 3-7] .
虽然米仔兰为传统植物药 ,且米仔兰属植物中
特有的 rocaglamide衍生物表现出显著的驱虫活性 、
抗肿瘤和抗炎活性 ,但在中药制备中却应用不足 ,国
内也缺乏相关的基础研究.因而 ,对国内米仔兰属植
物的化学成分及其生理活性成分进行研究是一项非
常有意义的工作 ,可藉此发现具有药理活性的前体
化合物用于药物研制 ,开发具有自主知识产权的新
　第 5期 张　玲 ,等:碧绿米仔兰叶的化学成分 　　
药或仿制药.
本研究对碧绿米仔兰 (采集于云南西双版纳)
的化学成分进行分离 ,从其干燥叶子 95%乙醇提取
物的氯仿部位和醋酸乙酯部位共分离获得 11个化
学成分.运用波谱技术鉴定了该化学成分的结构 ,分
别为 5, 7, 4′-三甲氧基双氢黄酮(Ⅰ )、5, 7, 4′-三甲
氧基黄芪苷(Ⅱ)、5, 7-二甲氧基-4′-羟基双氢黄酮
(Ⅲ)、胡椒碱(Ⅳ)、尿嘧啶(Ⅴ)、尿嘧啶核苷(Ⅵ )、
对甲氧基苯甲酸 (Ⅶ )、邻羟基对甲氧基苯甲酸
(Ⅷ )、3, 5-二甲氧基 -4-羟基苯甲酸(Ⅸ )、对羟基苯
甲酸(Ⅹ )、β -胡萝卜苷(Ⅺ).
化合物Ⅰ ～ Ⅺ的化学结构如图 1所示.
图 1　化合物Ⅰ ～ Ⅺ的化学结构
Fig.1　ChemicalstructureofthecompoundⅠ ～ Ⅺ
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　 　　　　上 海大 学 学 报 (自 然 科 学版) 第 16卷　
1　实验部分
1.1　仪器与试剂
BruckAM-400核磁共振仪;MAT-95型质谱仪 ,
LCQ-Deca型质谱仪 , Q-Tof型质谱仪;200 ～ 300目
硅胶;SephadexLH-20葡聚糖凝胶.
实验用碧绿米仔兰干叶采集于云南西双版纳 ,
由中科院西双版纳热带植物园崔景云老师鉴定.
1.2　提取与分离
自然风干的碧绿米仔兰叶 5kg粉碎 , 用 95%乙
醇溶液 20 L室温浸泡 ,提取 3次 ,时间分别为 4, 4和
3 h.合并提取液 ,减压浓缩后得粗浸膏.所得浸膏用
水分散后 ,依次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇各
萃取 4次 ,浓缩 ,分别得石油醚部位 、氯仿部位 、乙酸
乙酯部位和正丁醇部位.氯仿部位和乙酸乙酯部位经
反复硅胶和 SephadexLH-20柱层析得化合物Ⅰ ～Ⅺ.
2　结果与讨论
分离所得化合物 Ⅰ ～ Ⅺ的波谱数据结果如下.
化合物 Ⅰ为无色晶体 , MP为 124 ～ 126 ℃, 分
子式为 C18 H20O5.1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:
7.39(2H, d, J=9.0Hz, H-2′＆6′), 6.95(2H, d,
J=9.0 Hz, H-3′＆5′), 6.14 (1H, d, J=2.4 Hz,
H-8), 6.09 (1H, d, J=2.4Hz, H-6), 5.36 (1H,
dd, J=12.9 , 2.1 Hz, H-2β), 3.90, 3.83, 3.82
(each3H, s, 3 OCH3), 3.05 (1H, dd, J=16.4,
13.2Hz, H-3α), 2.77(1H, dd, J=16.4, 3.0Hz,
H-3β).ESI-MS(positive)m/z:337 [ M+Na] + ,
651 [ 2M+Na] +.以上数据与文献 [ 8]数据基本一
致 ,鉴定为 5, 7, 4′-三甲氧基双氢黄酮.
化合物 Ⅱ为淡黄色晶体 , MP为 212 ～ 214 ℃,
分子式为 C24 H26 O11.1H-NMR(Me2CO-d6 , 400
MHz)δ:6.53 (1H, d, J=2.3 Hz, H-8), 6.80
(1H, d, J=2.3Hz, H-6), 7.08(2H, dd, J=7.8,
2.4 Hz, H-3′＆5′), 8.26 (2H, dd, J=7.8, 2.4
Hz, H-2′＆6′), 3.97, 3.93, 3.90 (each3H, s, 3
OMe), 5.0 (1H, d, J=7.4 Hz, H-1″), 3.2 ～ 3.7
(6H, m, H-2″, 3″, 4″, 5″, 6″).ESI-MS(postive)
m/z:491 [ M+H] +, 513 [ M+Na] +, 1003 [ 2M+
Na] +.以上数据与文献 [ 9]数据基本一致 ,鉴定为
5, 7, 4′-三甲氧基黄芪苷.
化合物 Ⅲ为淡黄色粉末 ,分子式为 C17 H16 O5.
1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:7.33 (2H, d, J=
8.4 Hz, H-2′＆6′), 7.12 (2H, d, J=8.4 Hz,
H-3′＆5′), 6.14 (1H, d, J=2.2Hz, H-6), 6.09
(1H, d, J=2.2 Hz, H-8), 5.36 (1H, dd, J=
13.0, 2.8, H-2), 3.05 (1H, dd, J=16.5, 13.0,
H-3α), 2.77 (1H, dd, J=16.5, 2.8, H-3β),
3.92, 3.98 (each3H, s, 2 OMe).ESI-MS:323
[ M+Na] + , 623 [ 2M +Na] +, 299 [ M-H] -.以上
数据与文献 [ 10]数据基本一致 ,鉴定为 5, 7-二甲氧
基-4′-羟基双氢黄酮.
化合物Ⅳ为无色晶体 , 分子式为 C17H19 NO3 ,
MP为 127 ～ 129℃.1H-NMR(CDCl3 , 400MHz)δ:
7.40 (1H, ddd, J=14.6, 8.0, 2.4 Hz, β-H),
6.89 (1H, dd, J=8.0 , 1.6 Hz, H-13), 6.98
(1H, d, J=1.6Hz, H-17), 6.78(1H, d, J=15.0
Hz, δ-H), 6.78(1H, d, J=8.0Hz, H-14), 6.76
(1H, dd, J=8.0, 15.0Hz, γ-H), 6.44 (1H, d,
J=14.6 Hz, α-H), 5.98 (2H, s, CH2-18), 3.64
(2H, br.s, CH2-6), 3.53 (2H, br.s, CH2 -2),
1.70 ～ 1.55 (6H, m, CH2 -3, 4, 5).13C-NMR
(CDCl3 , 100 MHz)δ:165.4 (C-7), 148.1 (C-
15＆C-16), 142.4 (C-9), 138.2 (C-11), 131.0
(C-12), 125.3 (C-10), 122.5 (C-13), 120.0 (C-
8), 108.4(C-14), 105.6 (C-17), 101.2 (C-18),
46.8 (C-6), 43.2 (C-2), 26.7 (C-5), 25.6 (C-
3), 24.6 (C-4).ESI-MS:m/z286 [ M+H] +;308
[ M+Na] +;593 [ 2M+Na] +.以上数据与文献
[ 11]数据基本一致 ,鉴定为胡椒碱.
化合物 Ⅴ为白色粉末 , 分子式为 C4H4N2O2.
1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:11.05 (1H,
br.s, H-NH), 10.85(1H, br.sH-NH), 7.40(1H,
dd, J=7.5, 5.8 Hz, H-6), 5.46 (1H, d, J=7.5
Hz, H-5).13C-NMR(DEPT)(DMSO, 100MHz):δ
164.3 (C-2), 151.5 (C-4), 142.1 (C-6), 100.2
(C-5).ESI-MSm/z:112 (M+ , 100), 69 (50).以
上数据与文献 [ 12]数据基本一致 ,且与标准品混合
后熔点不下降 , TLC实验 Rf值一致 ,鉴定为尿嘧啶.
化合物 Ⅵ 为白色粉末 , 分子式为 C9H12 N2O6.
1H-NMR(CD3OD, 400MHz)δ:7.99(1H, d, J=
7.8 Hz, H-5), 5.81 (1H, d, J=4.3 Hz, H-1′),
5.68 (1H, d, J=7.8 Hz, H-4), 4.10 (1H, dd,
J=5.1, 5.7 Hz, H-3′), 4.06 (1H, dd, J=4.2,
5.4 Hz, H-2′), 3.91 (1H, m, H-4′), 3.76 (2H,
m, CH2-5′).13C-NMR(CD3OD, 100 MHz)δ:166.7
(C-6), 152.9 (C-2), 143.2(C-4), 103.2 (C-5),
91.2 (C-1′), 86.8(C-4′), 74.3 (C-3′), 71.7(C-
·490·
　第 5期 张　玲 ,等:碧绿米仔兰叶的化学成分 　　
2′), 62.7(C-5′).ESI-MSm/z:267.0 [ M+Na] + ,
242.9 [ M-H] - , 487.1 [ 2M-H] -.以上数据与文献
[ 13]数据基本一致 ,鉴定为尿嘧啶核苷.
化合物 Ⅶ 为白色针晶 , MP为 165.7 ～ 168.7℃,
分子式为 C8H8O3.1H-NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:
7.92(2H, d, J=8.8 Hz, H-2＆6), 6.86 (2H, d,
J=8.8 Hz, H-3＆5), 3.89 (3H, s, OCH3);ESI-
MSm/z:150.8 [ M-H] -.以上数据与文献 [ 14]数
据基本一致 ,鉴定为对甲氧基苯甲酸.
化合物 Ⅷ为无色晶体 , MP为 211 ～ 213℃,分子
式为 C8H8O4 , 1H-NMR(Me2CO-d6 , 400 MHz)δ:
7.59(1H, dd, J=8.2, 2.0Hz, H-6), 7.56(1H,
d, J=2.0Hz, H-2), 6.92 (1H, d, J=8.2 Hz,
H-5), 3.90 (3H, s, H-OMe).ESI-MSm/z:180.9
[ M+H] + , 526.8 [ 3M+Na] +.以上数据与文献
[ 15]中的数据基本一致 ,鉴定为邻羟基对甲氧基苯
甲酸.
化合物 Ⅸ为白色粉末 ,分子式为 C9H10O5.1H-
NMR(CDCl3 , 400MHz)δ:3.95 (6H, s, 2 OMe),
7.39 (2H, s, H-2＆6).13C-NMR (CDCl3 , 100
MHz)δ:56.4 (2 OMe), 107.2 (C-2＆6), 146.7
(C-3＆5), 171.6 (COOH), 140.0 (C-4), 120.1
(C-1).ESI-MSm/z:196.9 [ M-H] - , 417 [ 2(M-
H+Na)-Na] - , 637.9 [ 3(M-H+Na)-Na] -.以上
数据与文献 [ 16]数据基本一致 ,鉴定为 3, 5-二甲氧
基 -4-羟基苯甲酸.
化合物 Ⅹ为白色粉末 ,分子式为 C7H6O3.1H-
NMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:7.91 (2H, d, J=8.6
Hz, H-2＆3), 6.92 (2H, d, J=8.6 Hz, H-5＆6).
ESI-MSm/z:136.9 [ M-H] -1 , 297 [ 2(M-H+Na)-
Na] -1.以上数据与文献 [ 17]数据基本一致 ,鉴定
为对羟基苯甲酸.
化合物Ⅺ为白色粉末 , 10%的硫酸乙醇溶液显
紫红色斑点.与 β-胡萝卜苷标准品 TLC实验 Rf值
一致 ,且混合后熔点不下降 ,鉴定为 β -胡萝卜苷.
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(编辑:丁嘉羽)
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