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3　测定结果
采用色谱数据处理系统 ,以峰面积归一法测得留
兰香挥发油中各组分相对百分含量 。总离子流图中
的各峰经质谱扫描后得到质谱图(图 1)。化学成分
通过 C8-C25正构烷烃系列计算相对保留指数(Re ten-
tion Index , RI)。用 NIS T 质谱库(2005版)检索 ,查
阅相关文献 ,并比较 RI 值[ 7] ,以确定留兰香挥发油的
化学成分 ,结果见表 1 。 图 1　留兰香挥发油总离子流图
表 1　留兰香挥发油化学成分
编号 化学成分 相对保留指数(RI) 分子式 相对分子质量 相对百分含量%
1 α- 蒎烯α-pinen e 926 C10H16 136 1.8
2 莰烯 camphene 938 C10H16 136 0.1
3 桧烯 s abin ene 961 C10H16 136 1.5
4 β-蒎烯 β-pinene 964 C10H16 136 2.1
5 月桂烯 β-my rcene 981 C10H16 136 0.8
6 柠檬烯 lim onene 1 020 C10H16 136 30.8
7 顺式氧化柠烯 cis-limonen e oxide 1 112 C10H16O 152 0.3
8 反式氧化柠烯 t rans-limonene oxide 1 116 C10H16O 152 0.2
9 薄荷酮 menthone 1 135 C10H18O 154 0.9
10 异薄荷酮 isomenthone 1 140 C10H18O 154 0.4
11 二氢香芹酮 dihyd rocarvone 1 166 C10H16O 152 1.7
12 香芹酮 carvone 1 220 C10H14O 150 52.5
13 乙酸薄荷酯 menthyl acetate 1 276 C12H22O 2 198 0.2
14 新二氢香芹醇 neodihydrocarveol 1 306 C10H18O 154 1.1
15 β-波旁烯 β-bourb onene 1 372 C15H24 204 0.2
16 β-石竹烯 β-caryophyllene 1 406 C15H24 204 0.3
总计 94.9
4　讨论
从留兰香挥发油中共分离鉴定出 16种化合物 ,占
挥发油总量的 94.9 %。其中含量较高的是香芹酮
(carvone ,52.5%)、柠檬烯(limonene ,30.8%)和 β-蒎烯
(β-Pinene ,2.1%),3种成分占总成分的 85.4%。单萜
氧化物(57.1%)和单萜(37.1%)是构成留兰香挥发
油的主要成分 ,而倍半萜含量则较低 ,仅为 0.5%。
本研究为留兰香的进一步开发利用提供了依据。
参考文献:
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(收稿日期:2011-01-11)
白花牛角瓜茎的化学成分研究
王　聪 ,王玉梅 ,康绍龙 ,李兆云 ,肖　怀＊(大理学院
药学院 , 云南 大理 671000)
摘要:目的　研究白花牛角瓜茎的化学成分。方法　通过反
复硅胶柱色谱分离 , sephadex LH-20 及重结晶等方法进行分
离纯化 , 根据波谱数据结合理化性质鉴定化合物结构。 结果
　从白花牛角瓜的茎中分离得到 5 个化合物 , 其结构分别鉴
定为蒲公英甾醇乙酸酯(Ⅰ), 蒲公英甾醇(Ⅱ), 6 β-羟基-豆
甾-4-烯-3-酮(Ⅲ), 过氧麦角甾醇(Ⅳ)和吲哚-3-甲酸(Ⅴ)。结
论　化合物Ⅳ和 Ⅴ为首次从该植物中分离得到。
关键词:白花牛角瓜;化学成分;甾体
doi:10.3969/ j.issn.1004-2407.2011.03.003
中图分类号:R284　　　文献标志码:A　　　
文章编号:1004-2407(2011)03-0160-03
　　
基金项目:云南省自然科学基金项目(编号:2009ZC122M);
云南省教育厅重点项目(编号:09Z0079)
作者简介:王聪 , 男 ,在读硕士研究生
＊通信作者:肖怀 ,女 , 副教授 ,硕士研究生导师
　　白花牛角瓜 Calotropis procera L.为萝藦科植
物 ,分布于亚洲和非洲的热带 、亚热带地区 ,在我国主
要分布于广西 、广东和云南[ 1] 等地 。该植物具有广泛
的药用价值 ,其根 、茎 、叶 、果等各部位均可药用 ,具有
抗菌 、消炎 、驱虫 、化痰 、解毒等作用 ,用于哮喘 、咳嗽 、
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麻风病 、溃疡 、痔疮 、肿瘤等疾病的治疗[ 2-3] 。前期文
献调查显示 ,该植物的药理活性和化学成分研究在国
内开展得很少 ,在国外其药理活性研究虽然较为广
泛 ,但不够深入 ,具体活性成分仍不明确 。国外化学
成分研究文献报道该植物含有生物碱 、强心苷 、甾体 、
三萜 、黄酮 、氨基酸和酯类等化学成分[ 4-5] 。为了更好
地开发和利用白花牛角瓜资源 ,笔者对白花牛角瓜的
化学成分进行了研究 。从白花牛角瓜的茎乙醇提取
物中得到 5个化合物 ,分别鉴定为蒲公英甾醇乙酸酯
(Ⅰ)、蒲公英甾醇(Ⅱ)、6 β-羟基-豆甾-4-烯-3-酮
(Ⅲ)、过氧麦角甾醇(Ⅳ)和吲哚-3-甲酸(Ⅴ)。化合
物Ⅳ和Ⅴ为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与试药
1.1　仪器　Bruker AM-400 核磁共振仪(1H-NMR
400 MHz , TMS 作内标);Bruke r DRX-500 型核磁共
振仪(1H-NMR 500 MHz , TM S 为内标);VG Auto
S pec-3000型质谱仪;Agilent 1100LC 高效液相色谱
仪(美国 Agi lent 公司);显微熔点测定仪(X-4 ,北京
泰克仪器有限公司)。
1.2　试药　薄层色谱用硅胶 GF 254(青岛海洋化工
厂);柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂),化学纯(200 ～
300目);Sephadex LH-20(北京慧德易公司);白花牛
角瓜采自云南省 ,由中国科学院昆明植物研究所陈渝
老师鉴定 。
2　提取和分离
白花牛角瓜干燥茎秆 5.0 kg ,粉碎 ,乙醇浸泡提
取 3 次 , 每次 48 h ,提取液合并后减压浓缩得浸膏
410 g ,经硅胶柱色谱分离 ,依次用石油醚-丙酮(10∶
1 ～ 1∶1)、丙酮和甲醇进行洗脱 ,收集各个馏分合并
后得到 4个组分(组分 1 ～ 4)。组分 1经硅胶柱色谱
分离 ,石油醚-丙酮(10∶1)洗脱得化合物Ⅰ(278 mg)和Ⅱ
(218 mg);组分 2经硅胶柱色谱分离 ,石油醚-丙酮(6∶
1)洗脱得化合物Ⅲ(27 mg);组分 3经硅胶柱色谱反复
分离 ,石油醚-甲醇(6 ∶1)洗脱 ,再经凝胶 Sephadex
LH-20 ,氯仿-甲醇(1∶1)洗脱 ,得化合物Ⅳ(21 mg);组
分4经反复硅胶柱层析分离 ,凝胶 Sephadex LH-20 ,氯
仿-甲醇(1∶1)洗脱得到化合物Ⅴ(5 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :C32 H52O2 , 类白色片状晶体。EI-MS
m/z :468(M +);1H-NMR(CDCl3 ,400 MHz , TMS)δ:
4.60(2H ,dd , J =2.0 ,4.4 Hz , H2-30), 4.46(1H , dd ,
J =6.0 ,10.0 Hz ,H-3α),2.03(3H , s ,CH3CO),1.02 ,
1.01 , 0.92 , 0.87 , 0.85 , 0.84 , 0.83(each 3H , s ,
CH3)。以上数据与文献[ 6]报道一致 ,故鉴定化合物
Ⅰ为蒲公英甾醇乙酸酯(tarax astery l acetate)。
化合物Ⅱ:C30H50O ,无色针状晶体 , mp:221 ～ 223
℃。EI-MS m/z :426(M+);1H-NMR(CDCl3 , 500
MHz , TM S)δ:4.61(1H , d , J =2.0 Hz , H-30 α),
4.60(1H ,d , J =2.0 Hz , H-30 β), 3.20(1H , m , H-
3),1.02 , 0.96 , 0.93 , 0.85 , 0.84 , 0.76(each 3H , s ,
CH 3)。以上数据与文献[ 7]报道一致 ,故鉴定化合物
Ⅱ为蒲公英甾醇(taraxasterol)。
化合物 Ⅲ:C29H 48O2 ,无色针状晶体 , mp:208 ～
210 ℃。EI-MS m/z :429(M+H+);1H-NMR(CDCl3 ,
500 MHz , TMS)δ:5.80(1H , s , H-4), 4.34(1H , s ,
H-6), 1.37(3H , s ,H-19),0.91(3H , d , J =6.0 Hz ,
H-21),0.84(3H , d , J=4.5 Hz , H-26),0.81(3H , d ,
J =5.0 Hz ,H-27),0.73(3H , s , H-18)。以上数据与
文献[ 8] 报道一致 ,故鉴定化合物 Ⅲ为 6 β-羟基-豆
甾-4-烯-3-酮(6 β-hydroxy stigmast-4-en-3-one)。
化合物Ⅳ:C28H44O 3 ,类白色针状晶体 ,mp:176 ～
179 ℃。EI-MS m/z :428(M +);1H-NMR(CDCl3 ,500
MHz , TM S)δ:6.49 ,6.23(each 1H , d , J =8.5 Hz ,
H-7 , 6), 5.22 , 5.13(each lH , m , H-23 , 22), 3.96
(1H ,m , H-3),0.98(3H , d , J =6.5 Hz , H-21), 0.91
(3H ,d , J =6.5 Hz ,H-28), 0.87(3H , s ,H-19),0.83
(3H ,d , J=6.5 Hz ,H-26), 0.82(3H ,d , J=6.5 Hz ,
H-27),0.82(3H , s , H-18)。以上数据与文献[ 9] 报
道一致 ,故鉴定化合物Ⅳ为过氧麦角甾醇(erg osterol
peroxide)。
化合物Ⅴ:C9H7NO2 ,类白色针状晶体 , mp:206 ～
208 ℃。EI-MS m/z :161(M +);1H-NMR(CD3COCD3 ,
500 MHz , TMS)δ:10.99(1H , br s , H-COOH),8.14
(1H ,dd J=6.5 , 2.5 Hz , H-4),8.06(1H , d , J =3.0
Hz ,H-2),7.50(1H ,dd , J=6.5 ,2.5 Hz , H-7),7.20
(2H ,m , H-5 , 6)。以上数据与文献[ 10] 报道基本一
致 ,故鉴定化合物Ⅴ为吲哚-3-甲酸(1H-indo le-3-car-
boxy lic acid)。
致谢:在本项目研究中 ,云南西力生物技术有限
公司提供技术材料支持 ,中国科学院昆明植物研究所
植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室
仪器分析组提供波谱数据测试 ,谨致谢意 。
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(收稿日期:2010-12-29)
乌梢蛇的化学成分研究
戴莉香1 ,周小江1＊ ,李雪松1 ,程永现2(1.湖南中医药大
学中药鉴定与资源实验室 ,湖南 长沙 410208;2.中国科学院
昆明植物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实验
室 ,云南 昆明 650204)
摘要:目的　研究乌梢蛇的化学成分。方法　采用硅胶柱层
析和 Sephadex LH-20 凝胶柱层析进行分离纯化 ,通过理化性
质和波谱数据分析进行结构鉴定。结果　从乌梢蛇的甲醇提
取物中分离了 6 个化合物 , 分别为 brachystemidines A(Ⅰ)、
邻苯二甲酸丁酯异丁酯(Ⅱ)、二氢阿魏酸 (Ⅲ)、β-谷甾醇
(Ⅳ)、胸腺嘧啶(Ⅴ)和 4-羟基苯甲醛(Ⅵ)。结论　所有化合
物均为首次从该动物中分离得到。
关键词:乌梢蛇;化学成分;结构鉴定
doi:10.3969/ j.issn.1004-2407.2011.03.004
中图分类号:R284　　　文献标志码:A　　　
文章编号:1004-2407(2011)03-0162-02
基金项目:湖南省科技厅资助项目(编号:2009FJ3213),
作者简介:戴莉香 ,女 ,硕士研究生
＊通信作者:周小江 ,男 , 副教授 ,硕士研究生导师
　　乌梢蛇为游蛇科动物乌梢蛇 Zaocys dhumnades
(Cantor)的干燥体 ,具有祛风 、通络 、止痉的功效 ,用
于治疗风湿顽痹 、麻木拘挛 、中风 、口眼歪斜 、半身不
遂 、抽搐痉挛 、破伤风 、麻风 、疥癣[ 1] 等症。作为临床
祛风通络的常用中药 ,其化学成分研究不多 ,仅有少
数文献报道其含有氨基酸 、蛋白质和核苷类成分[ 2-3] 。
为了寻找乌梢蛇祛风通络的有效成分 ,笔者运用硅
胶 、反相硅胶 、Sephadex LH-20等柱色谱对乌梢蛇的
甲醇提取物进行系统的化学成分研究 ,分离了 6 个
化合物 ,分别为 brachy stem idines A(Ⅰ)、邻苯二甲
酸丁酯异丁酯(buty lisobuty l phthalate)(Ⅱ)、二氢阿
魏酸(dihydroferulic acid)(Ⅲ)、 β-谷甾醇(β-sito s-
terol)(Ⅳ)、胸腺嘧啶(thymine)(Ⅴ)和 4-羟基苯甲醛
(4-hydro xybenzaldehyde)(Ⅵ)。所有化合物均为首
次从该动物中分离得到。
1　仪器和材料
1.1　仪器　Bruker AM-400 和 Bruker DRX-500核
磁共振波谱仪 (以 TMS 为内标);XRC-1型显微熔
点仪(四川大学科仪厂);薄层硅胶及柱色谱硅胶均
由青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH-20为 Amer-
sham Bio sciences公司生产;所用试剂均为分析纯。
1.2　材料　实验用乌梢蛇购自湖南省药材公司 ,经
周小江鉴定为游蛇科动物乌梢蛇 Zaocy s dhumnades
(Cantor)的干燥体。
2　提取与分离
乌梢蛇 10 kg ,切碎后加甲醇回流提取 2次(80 L
×2),每次 2 h ,滤过 ,合并提取液 ,减压回收甲醇 ,加
水混悬 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,减压
回收相应的溶媒得各部分流浸膏 。乙酸乙酯部分浸
膏 48 g ,经正相硅胶柱层析 、反相硅胶柱层析 、Sepha-
dex LH-20凝胶柱层析及重结晶等方法 ,从中分离了
化合物 Ⅰ(28 mg), Ⅱ(720 mg), Ⅲ(5 mg), Ⅳ(130
mg), Ⅴ(14 mg)和 Ⅵ(6 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色固体 ,易溶于氯仿 、乙酸乙酯 ,分
子式为 C15H18N 2O 4 ,相对分子质量为 306。1H-NMR
(500 MHz ,CDCl3)δH :10.13(1H ,br s , H-1), 6.99
(1H ,m , H-3),6.25(1H , dd , J=6.2 ,2.5 Hz , H-4),
6.99(1H , m , H-5), 6.72(1H , m , H-2′), 6.03(1H ,
m ,H-3′), 4.64(1H , m , H-5′a), 4.81(1H , m , H-5′
b),4.64(1H , m , H-6′a), 5.28(1H , d , J =13.3Hz ,
H-6′b), 2.63(1H , m , H-3″a), 2.36(1H , m , H-3″b),
2.10(1H ,m , H-4″a),2.01(1H ,m , H-4″b),3.22(3H ,
s , OMe-5″),4.91(1H , d , 5″OH)。13 C-NMR(100 MHz ,
CDCl3)δC:122.2(s , C-2), 116.2(d , C-3),110.3(d ,C-
4),123.3(d ,C-5),160.0(s ,C-6), 87.4(d , C-2′),124.9
(d ,C-3′),135.3(s ,C-4′),75.0(t ,C-5′),59.3(t ,C-6′),
176.0(s ,C-2″),29.4(t ,C-3″), 24.8(t , C-4″), 88.1(d ,
C-5″OH), 54.7(q , C-5″OMe)。以上数据与参考文献
[ 4]一致 ,故确定为 brachy stemidines A 。
162 西北药学杂志　2011 年 6 月　第 26 卷　第 3 期