全 文 ：梓木草的化学成分
张现涛 ,殷志琦 ,叶文才＊ ,倪　丽 ,赵守训
中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210009
　　【关键词】　梓木草;黄酮
【中图分类号】　R284.2　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2005)06-0357-02
【收稿日期】　2004-11-04
【＊通讯作者】　叶文才:教授 , 博导 , Tel:020-88579676 , 025-
85322132 , E-mai l:chywc@yahoo.com.cn
　　梓木草(Lithospermum zollingeri DC.)为紫草科
紫草属植物 ,一般用其果实入药 ,称为地仙桃 ,具
有温中健胃 ,消肿止痛之功效。根 、茎也作药用 ,
功效同果实[ 1] 。近年来研究发现梓木草具有治疗
肺结核 、淋巴结核的作用[ 2 , 3] 。在进行梓木草抗结
核新药研究过程中 ,我们对其进行了化学成分研
究 ,从其乙醇提取物的正丁醇部位共分到 7个化
合物 ,分别为刺槐素-7-O-β-D-葡萄糖苷(acacetin-
7-O-β-D-glucopyranoside , Ⅰ), 陈皮苷(hesperidin ,
Ⅱ),芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(apigenin-7-O-β-D-
glucopyranoside, Ⅲ),木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷
(luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside , Ⅳ),柯伊利素-7-
O-β-D-葡萄糖苷(chrysoeriol-7-O-β-D-glucopyrano-
side , Ⅴ), 胡萝卜苷(daucosterol , Ⅵ ), β-谷甾醇(β-
sitosterol , Ⅶ )。
1　仪器和材料
X-4型显微熔点测定仪(温度未校正);2051型
紫外-可见分光光度仪;Varian Unity ZNOVA 500M
型核磁共振仪;柱层析用硅胶(青岛海洋化工厂),
D101型大孔树脂(天津农药厂),硅胶 G60 F254薄层
预制板 、RP-18 F254 S薄层预制板和 ODS 柱层析材
料(Merck公司)、Sephadex LH-20柱层析材料(Phar-
macia 公司);所用试剂均为分析纯。
梓木草原料于 2002年 5月采自江苏南京 ,经
安徽芜湖中医学校植物分类学教研室刘晓龙教授
鉴定为梓木草(Lithospermum zollingeri DC.)。
2　提取和分离
梓木草 5 kg 用 95%乙醇回流提取 ,提取物浓
缩后用水混悬 ,依次用石油醚 、氯仿 、正丁醇萃取 。
正丁醇部分减压浓缩后得干浸膏 120 g ,取 100 g
浸膏用甲醇加热溶解 ,滤去不溶物(约 20 g),滤液
浓缩至小体积 ,经硅胶柱(氯仿-甲醇系统梯度洗
脱)、Sephadex LH-20柱(甲醇洗脱)、ODS柱(甲醇-
水系统梯度洗脱)反复柱层析得到化合物Ⅰ ～ Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ 　淡黄色粉末 ,mp 259 ～ 260 ℃, 盐酸-镁粉
反应阳性;1H NMR(500MHz , DMSO-d6)δ:6.44(1H , d , J=
2.1 Hz ,H-6), 6.84 (1H , d , J = 2.1 Hz ,H-8), 6.92 (1H , s ,
H-3), 7.11 (2H , d , J = 8.9Hz , H-3′, 5′), 8.04 (2H , d , J=
8.9 Hz ,H-2′, 6′), 12.88(1H , s ,H-5), 3.86(3H , s , 4′-OCH3),
5.31(1H , d , J= 5.0 Hz , H-1″), 3.10-4.66 (5H , m , 糖上质
子);13C NMR(125 MHz , DMSO-d6)δ:182.2(C-4), 164.1(C-
2), 163.3 (C-7), 162.7 (C-4′), 161.4 (C-5), 157.2 (C-9),
128.7(C-2′, C-6′), 122.9 (C-1′), 114.9 (C-3′, C-5′), 105.6
(C-10), 104.1(C-3), 99.8 (C-6), 95.2 (C-8), 55.8 (4′-
OCH3), 100.2 (C-1″), 73.4 (C-2″), 77.4 (C-3″), 69.9 (C-
4″), 77.0(C-5″), 60.9 (C-6″)。 经与文献波谱数据对照[ 4] ,
鉴定化合物Ⅰ为 acacetin-7-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 Ⅱ　淡黄色粉末 ,mp 258 ～ 262 ℃, 盐酸-镁粉
反应阳性;1H NMR(500 MHz , DMSO-d6)δ:6.12 (1H , d ,
J= 2.1 Hz , H-6), 6.14 (1H , d , J = 2.1 Hz , H-8), 5.50
(1H , dd , J = 12.0 , 2.9 Hz ,H-2), 2.80(1H , d , J= 12.0 Hz ,
3a-H), 2.81 (1H , dd , J = 2.9 Hz , 3b-H), 6.94(1H , d , J=
1.8 Hz ,H-2′), 6.90(H , d , J= 8.3 Hz ,H-5′), 6.95(1H , dd ,
J= 12.0 , 2.9 Hz ,H-6′), 11.98(1H , br s ,H-5), 10.09(1H , br
s ,H-3′), 3.86 (3H , s , 4′-OCH3), 4.96 (1H , d , J= 7.5 Hz ,H-
1″), 5.28 (1H , br s ,H-1 ), 3.10-4.66 (10 H , m , 糖上质子),
1.10(3H , s ,H-6 );13C NMR(125 MHz , DMSO-d6)δ:197.1
(C-4), 165.4(C-7), 163.2(C-5), 162.7(C-5), 148.2(C-4′),
146.8(C-3′), 131.2 (C-1′), 118.1 (C-6′), 114.4 (C-2′),
112.5 (C-5′), 103.8 (C-10), 95.8 (C-8), 96.7 (C-6), 78.6
(C-2), 42.3(C-3), 56.0 (4′-OCH3), 100.8 (C-1″), 73.2 (C-
中国天然药物 　2005年 11月　第 3卷　第 6期
CJNM
Chin J Nat Med　Nov.2005　Vol.3　No.6　357　
2″), 76.6 (C-3″), 69.9 (C-4″), 75.8 (C-5″), 66.3 (C-6″),
99.88(C-1 ), 70.5 (C-2 ), 71.0 (C-3 ), 72.3 (C-4 ), 68.5
(C-5 ), 18.9(C-6 )。经与文献波谱数据对照[ 5 , 6] , 鉴定 Ⅱ
化合物为陈皮苷(hesperidin)。
化合物Ⅲ 　淡黄色粉末 , mp 226 ～ 228 ℃, 盐酸-镁粉
反应阳性;1H NMR(500 MHz , DMSO-d6)δ:6.45 (1H , d ,
J=2.1 Hz ,H-6), 6.84(1H , d , J =2.1 Hz , H-8), 6.85 (1H ,
s ,H-3), 6.94(2H , d , J = 8.9 Hz ,H-3′, 5′), 7.94 (2H , d , J =
8.9 Hz ,H-2′, 6′), 10.34(1H , br s ,H-4′), 12.94(1H , br s ,H-
5), 5.35 (1H , br s , H-1″), 3.10-5.0 (5H , m , 糖上质子);
13C NMR(125MHz , DMSO-d6)δ:181.8(C-4), 164.1(C-2),
162.8 (C-7), 161.2 (C-5), 161.0 (C-4′), 156.8(C-9), 128.4
(C-2′, C-6′), 120.9 (C-1′), 115.9 (C-3′, C-5′), 105.2 (C-
10), 103.0(C-3), 99.4 (C-6), 94.8(C-8), 99.9 (C-1″), 73.0
(C-2″), 77.1(C-3″), 69.5(C-4″), 76.4(C-5″), 60.6(C-6″)。
经与文献波谱数据对照[ 7] , 鉴定化合物Ⅲ为芹菜素-7-O-β-
D-葡萄糖苷(apigenin-7-O-β-D-glucopy ranoside)。
化合物Ⅳ　淡黄色粉末 , mp 256 ～ 258 ℃, 盐酸-镁粉
反应阳性;1H NMR(500 MHz , DMSO-d6)δ:6.43 (1H , d ,
J=2.1 Hz ,H-6), 6.77(1H , d , J= 2.1 Hz ,H-8), 6.70(1H ,
s ,H-3), 7.40(1H , d , J= 1.8 ,H-2′), 6.90(H , d , J= 8.3 ,H-
5′), 7.43(1H , dd , J= 12.0 , 2.9 Hz ,H-6′)12.94(1H , br s ,H-
5), 9.40(1H , br s , 3′-OH), 9.80(1H , br s , 4′-OH), 5.31(1H ,
d , J= 5.0 Hz , H-1″), 3.10-4.66 (5H , m , 糖 上质子);
13C NMR(125MHz , DMSO-d6)δ:182.0(C-4), 164.6(C-2),
163.1(C-7), 161.0 (C-5), 149.7 (C-4′), 145.7(C-3′), 121.7
(C-1′), 119.4(C-6′), 116.1(C-5′), 113.7(C-2′), 105.6(C-
10), 103.5(C-3), 99.7(C-6), 95.0(C-8), 100.2(C-1″), 73.2
(C-2″), 77.3(C-3″), 69.7(C-1″), 76.4(C-5″), 60.8(C-6″)。
经与文献波谱数据对照[ 8] , 鉴定化合物Ⅳ为木犀草素-7-O-
β-D-葡萄糖苷(luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物Ⅴ 　淡黄色粉末 , mp 255 ～ 257 ℃, 盐酸-镁粉
反应阳性;1H NMR(500 MHz , DMSO-d6)δ:6.43 (1H , d ,
J=3.0 Hz ,H-6), 6.79(1H , d , J= 3.0 Hz ,H-8), 6.79(1H ,
s ,H-3), 7.43(1H , d , J =1.8 Hz ,H-2′), 7.08(H , d , J=10.0
Hz ,H-5′), 7.55(1H , dd , J =10.0 , 2.9 Hz ,H-6′), 12.91(1H ,
br s ,H-5), 9.47 (1H , br s , 3′-OH), 3.86 (3H , s , 4′-OCH3),
5.05(1H , d , J =9.0 Hz , H-1″), 3.10-4.66 (5H , m , 糖上质
子);13C NMR (125 MHz , DMSO-d6)δ:182.3 (C-4), 164.6
(C-2), 163.1 (C-7), 161.2 (C-5), 151.1 (C-4′), 148.2 (C-
3′), 121.5(C-1′), 120.7(C-6′), 116.0(C-5′), 110.5(C-2′),
105.5(C-10), 103.6(C-3), 99.7 (C-6), 95.3 (C-8), 55.8
(4′-OCH3), 100.3(C-1″), 73.4(C-2″), 77.5(C-3″), 69.8(C-
4″), 76.6(C-5″), 60.9(C-6″)。经与文献波谱数据对照[ 9] ,
鉴定化合物Ⅴ为柯伊利素-7-O-β-D-葡萄糖苷(chrysoeriol-7-
O-β-D-glucopyranoside)。
化合物Ⅵ 和 Ⅶ 分别通过 HTLC , 经与标准品对照鉴定
为胡萝卜苷(daucosterol)和 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
参 考 文 献
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Chemical Constituents from Lithospermum zollingeri
ZHANG Xian-Tao , YIN Zhi-Qi , YE Wen-Cai＊ , NI Li , ZHAO Shou-Xun
Department of Phytochemisty , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of Lithospermum zollingeri.METHOD:Many kinds of column chromatogra-
phy were used to isolate the compounds from the EtOH ext.of Lithospermum zollingeri DC.The chemical constituents of the plant were
identified by means of MS , 1H NMR , 13C NMR , respectively , in some cases by direct comparison with authentic samples.RESULT:
Seven compounds were isolated from the EtOH ext.of Lithospermum zollingeri.Their structures were identified as acacetin-7-O-β-D-glu-
copyranoside(Ⅰ), hesperidin(Ⅱ), apigenin-7-O-β-D-glu-copyranoside(Ⅲ), luteolin-7-O-β-D-glucopy ranoside(Ⅳ), chrysoeriol-7-
O-β-D-glucopyranoside(Ⅴ), daucosterol(Ⅵ)and β-sitosterol(Ⅶ )respectively , based on their spectroscopic data.CONCLUSION:
All the compounds were isolated from this plant for the first time.
【KEY WORDS】　Lithospermum zollingeri;Flavonoid glycoside
358　　Chin J Nat Med　Nov.2005　Vol.3　No.6
CJNM
中国天然药物 　2005年 11月　第 3卷　第 6期