全 文 ：米仔兰中环戊烷并苯呋喃化学成分分析
蔡小华1，谢 兵1，李 玲2
(1．贵州民族大学化学与环境科学学院，贵州贵阳 550025;2．怀化医学高等专科学校药学系，湖南怀化 418000)
摘要 ［目的］研究米仔兰中环戊烷并苯呋喃类化合物的化学成分。［方法］采用硅胶、Sephadex LH-20柱层析及制备薄层色谱等分离方
法从米仔兰枝叶中分离含有环戊烷并苯呋喃结构的化合物，并通过1H NMR、13C NMR和 MS等波谱技术对分离化合物的结构进行鉴定。
［结果］从米仔兰枝叶的氯仿和乙酸乙酯萃取物中分离得到 4个含有环戊烷并苯呋喃结构的化合物，经鉴定为 3-Hydroxyrocaglamide(化
合物 1)、aglaroxin E(化合物 2)、rocaglamide(化合物 3)和 3-Hydroxyrocaglamide(化合物 4);其中，化合物 2在米仔兰植物中首次被发现。
［结论］该方法准确可靠，可用于米仔兰中环戊烷并苯呋喃类化合物的化学成分研究。
关键词 楝科;米仔兰(Aglaia odorata Lour．);环戊烷并苯呋喃;化学成分
中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517 －6611(2012)23 －11571 －02
Chemical Constituents of Cyclopenta［b］benzofurans from Aglaia odorata Lour．
CAI Xiao-hua et al (School of Chemistry and environmental Science，Guizhou Minzu University，Guiyang，Guizhou 550025)
Abstract ［Objective］To study the chemical constituents of cyclopenta［b］benzofuran from A． odorata．［Method］The cyclopenta［b］benzofuran
compounds were isolated from the branches and leaves of A． odorata by silica gel column chromatography，Sephadex LH-2 and preparative TLC．
And their structures were identified with 1H NMR，13C NMR and MS．［Result］Four cyclopenta［b］benzofuran compounds were isolated and iden-
tified as 3-Hydroxyrocaglafolin(compound 1)，aglaroxin E(compound 2)，rocaglamide(compound 3)and 3-Hydroxyrocaglamide(compound 4);
and compound 2 was found in A． odorata for the first time．［Conclusion］The method is accurate and reliable，and can be used for studying the
chemical constituents of cyclopenta［b］benzofuran from A． odorata．
Key words Meliaceae;Aglaia odorata Lour．;Cyclopenta［b］benzofurans;Chemical constituents
基金项目 国家自然科学基金资助项目(20962006) ;贵州省教育厅培
育项目(黔教科 20090021)。
作者简介 蔡小华(1966 －) ，男，湖南邵阳人，教授，博士，从事有机合
成及天然活性成分提取分离研究，E-mail:caixh1111@ 163．
com。
收稿日期 2012-03-30
米仔兰(Aglaia odorata Lour．)是楝科(Meliaceae)米仔兰
属(Aglaia)的一种常绿灌木或小乔木，别名珠兰、树兰和鱼仔
兰等，主要分布于东南亚各国和我国广西、广东、云南和贵州
等地区，现在世界各地均有栽培。米仔兰具有活血散瘀和消
肿止痛的功效，可用于治疗风湿关节痛、跌打损伤和痈疽肿
毒等［1］。国外对米仔兰属植物化学成分进行较为深入的研
究，从该属植物中所分离得到的有机化合物主要有环戊烷并
苯呋喃、双酰胺、木质素、三萜、甾体、黄酮类和四降三萜
等［2 －5］，其中环戊烷并苯呋喃类化合物具有明显的杀虫和抗
肿瘤作用［6 －7］而受到人们的极大关注。如:楝酰胺 roca-
glamide(1)是米仔兰属植物中特有的环戊烷并苯呋喃类化合
物，表现出明显的杀虫、抗肿瘤和抗炎活性，对人体癌细胞有
很强的细胞毒活性，其 IC50值在1． 0 ～6． 0 ng /ml。rocaglamide
及几个其他衍生物成为目前已知的最强的 NF-κB的诱导基
因抑制剂之一［8 －9］。除了明显的抗肿瘤活性外，rocaglamide
类化合物还表现出明显的抗炎和高效的免疫保护活
性［10 －11］。目前，有关中国米仔兰属植物化学成分的研究鲜
有报道［1，12 －13］。因此，笔者对采集于湖南南部通道县米仔兰
的枝叶进行化学成分研究，从其氯仿和乙酸乙酯萃取物中分
离获得 4个包含环戊烷并苯呋喃结构的化合物，并通过1H
NMR，13C NMR，MS等波谱技术对化合物的结构进行鉴定，以
期为米仔兰的进一步开发利用提供依据。
1 材料与方法
1． 1 材料
1． 1． 1 研究对象。米仔兰枝叶，采集于湖南通道县，由怀化
医专梅树谟老师鉴定。
1． 1． 2 主要仪器。Varian400 核磁共振仪，购自美国瓦里安
公司;Finnigan LCQDECA质谱仪，购自美国 Thermo公司;Perkin
Elmer FT-IR Spectrometer 红外光谱仪，购自美国 PE 公司;
Perkin Elmer Model 341型旋光仪，购自美国 PE公司。
1． 1． 3 主要试剂。200 ～ 300 目硅胶，购自青岛海洋化工有
限公司;Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶，购自 Pharmacia 公司;
其他试剂均为分析纯，市售。
1． 2 方法
1． 2． 1 样品的提取与分离。取自然风干的米仔兰枝叶
10． 00 kg，粉碎，用 30 L浓度 95%乙醇溶液室温浸泡，然后提
取 3次，每次提取时间为 6 h，合并提取液，减压浓缩后得到
半固体状粗浸膏。将所得浸膏用水分散后，依次用石油醚、
氯仿、乙酸乙酯和正丁醇溶液各萃取 3次，浓缩，分别得石油
醚萃取物、氯仿萃取物、乙酸乙酯萃取物和正丁醇萃取物。
氯仿萃取物和乙酸乙酯萃取物经反复硅胶和 Sephadex LH-20
葡聚糖凝胶柱及制备薄层色谱层析得到 4 个含有环戊烷并
苯呋喃结构的化合物(图 1)。
1． 2． 2 化合物结构的鉴定。以 TMS为内标，采用 Varian 400
核磁共振仪测定1H和13C NMR;采用 Finnigan LCQDECA质谱仪
记录 ESI-MS;采用 Perkin Elmer FT-IR Spectrometer红外光谱
仪测定 IR;采用 Perkin Elmer Model 341 型旋光仪在 20 ℃、
589 nm波长下测试旋光度。
2 结果与分析
分离所得含有环戊烷并苯呋喃结构的化合物 1 ～ 4的波
安徽农业科学，Journal of Anhui Agri． Sci． 2012，40(23):11571 － 11572，11590 责任编辑 石金友 责任校对 李岩
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2012.23.102
谱数据结果如下:
化合物 1:浅黄色油状物; ［α］20D = － 54． 93(c = 0． 21，
CHCl3) ;EI-MS(m/z，%) :508( ［M］
+，18) ，490(10) ，406
(14) ，329(26) ，316(100) ，301(32) ，283(31) ，218(10) ，181
(24) ;1H NMR(CDCl3，400 MHz) :δ3． 65(3H，s，COOCH3) ，
3． 77(3H，s，OCH3-4’) ，3． 85(3H，s，OCH3-6) ，3． 87(3H，s，
OCH3-8)，4． 02(1H，dd，6． 2，14． 2 Hz，H-2)，4． 29(1H，d，14． 2 Hz，
H-3)，4． 88(1H，d，6． 2 Hz，H-1)，6． 23(1H，d，2． 0 Hz，H-7)，6． 30
(1H，d，2． 0 Hz，H-5)，6． 66(1H，d，8． 4 Hz，H-5’)，6． 71(3H，dd，
2． 0 8． 4 Hz，H-6’)6． 78(1H，d，2． 0 Hz，H-2’)，6． 95 ～7． 05(5H，
m，H-2’’～ 6’’)，13 C NMR(CDCl3，100 MHz):δ 52． 3(C-2)，
52． 8(COOCH3)，56． 0，56． 1，56． 2(3 × OMe)，56． 6(C-3)，80． 5
(C-1)，90． 2(C-5)，93． 2(C-7)，95． 3(C-8b)，102． 7(C-3a)，109． 4
(C-8a)，111． 3(C-5’)，116． 7(C-2’)，120． 5(C-6’)，127． 3(C-
4’’)，128． 6(C-3’’，5’’)，129． 4(C-2’’，6’’)，139． 2(C-1’’)，
146． 5(C-3’)，147． 8，159． 2，162． 3，165． 4 (C-4’，8，4a，6)，172． 5
(C = O)。以上数据与文献数据基本一致，故鉴定化合物 1为
3-Hydroxyrocaglafolin［14］。
图 1 含环戊烷并苯呋喃结构的化学成分
化合物 2:浅黄色结晶;mp 135 ～ 138 ℃(CHCl3) ;［α］
20
D
= － 64． 8(c = 0． 18，CHC13) ;EI-MS(m/z，%) :535( ［M］
+，
12) ，517(5) ，420(43) ，343(55) ，330(54) ，315(26) ，235(28) ，
181(41) ，176(100) ，131(14) ;1H NMR(CDCl3，400 MHz) :δ
2． 95(3H，s，NCH3) ，3． 39(3H，s，NCH3) ，3． 60(3H，s，OCH3-
3’) ，3． 78(3H，s，OCH3-4’) ，3． 86(3H，s，OCH3-6) ，3． 90(3H，
s，OCH3-8) ，4． 15(1H，dd，J = 6． 8 13． 6 Hz，H-2) ，4． 40(1H，
d，J =13． 6 Hz，H-3) ，5． 02(1H，d，J = 6． 8 Hz，H-1) ，6． 23
(2H，d，J = 2． 0 Hz，H-7) ，6． 35(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-5) ，
6． 68(1H，d，J = 2． 2 Hz，H-2’) ，6． 81(1H，d，J = 8． 6 Hz，H-
5’)，6． 90(2H，m，H-2’’6’’)，6． 98(1H，dd，J = 2． 2，8． 6 Hz，H-
6’)，7． 05(3H，m，H-3’’～5’’);13C NMR (CDCl3，100 MHz):δ
31． 0(N-Me)，36． 2(N-Me)，37． 4(C-2)，56． 0，56． 2，56． 0，56． 7(4
×OMe)，57． 0(C-3)，79． 9(C-1)，90． 2(C-5)，93． 2(C-7)，95． 2
(C-8b)，102． 0(C-3a)，109． 6(C-8a)，111． 5(C-3’)，114． 4(C-
2’)，122． 2(C-6’)，127． 6(C-3’’，5’’)，128． 8(C-2’’，6’’)，
130． 1(C-1’)，139． 9(C-1’’)，149． 0(C-3’)，149． 8，159． 8，162． 3，
165． 5(C-4’，8，4a，6)，171． 9(C = O)。以上数据与文献数据基
本一致［15］，鉴定化合物 2为 aglaroxin E。
化合物 3:浅黄色结晶;mp 129 ～ 130 ℃(CHCl3) ;［α］
20
D
= -96． 2°(c = 1． 0，CHCl3) ;EI-MS (m/z，%) :505( ［M］
+，
10) ，390(16) ，313(52) ，300(60) ，285(30) ，205(36) ，181
(68) ，176(100) ，135(78) ，131(68) ，103(50) ;1H NMR
(CDCl3，400 MHz) :δ 2． 85(3H，s，N-Me) ，3． 36，(3H，s，N-
Me) ，3． 62(3H，s，OMe-4’) ，3． 82(3H，s，OMe-8) ，3． 85(3H，s，
OMe-6) ，3． 92(1H，d，J = 13． 6 Hz，H-3) ，4． 16(1H，dd，J =
6． 6 ～13． 6 Hz，H-2) ，4． 98(1H，d，J = 6． 6 Hz，H-1) ，6． 18
(1H，d，J = 1． 6 Hz，H-7) ，6． 30(1H，d，J = 1． 4 Hz，H-5) ，
6． 65(2H，d，J = 8． 6 Hz，H-3’，5’) ，6． 98(2H，d，J = 8． 6 Hz，
H-2’’，6’’) ，6． 98(3H，m，H-3’’，4’’，5’’) ，7． 10(2H，d，J
= 8． 6 Hz，H-2’，6’) ;13C NMR(CDCl3，100 MHz) :δ 48． 3(C-
2) ，54． 5，55． 5，55． 5(OMe × 3) ，56． 4(C-3) ，79． 6(C-1) ，89． 9
(C-5) ，92． 8(C-7) ，94． 6(C-8b) ，102． 3(C-3a) ，109． 2(C-8a) ，
112． 4(C-3’，5’) ，126． 5(C-4’’) ，127． 9(C-2’’，6’’) ，128． 5
(C-3’’，5’’) ，128． 8(C-1’) ，129． 8(C-2’，6’) ，139． 6
(C-1’’) ，158． 6，159． 1，161． 8，164． 4(C-4’4a，6，8，) ，172． 1
(C = O)。以上数据与文献数据基本一致［16］，故鉴定化合物
3为 rocaglamide。
化合物 4:浅黄色结晶;mp 128 ～ 130 ℃(CHCl3) ;［α］
20
D -
89． 9 (c = 0． 20，CHCl3) ;EI-MS(m/z，%) :521( ［M］
+，17) ，
503(22) ，406(53) ，329(65) ，316(72) ，301(23) ，283(13) ，181
(57) ，176(100) ，131(18) ;1H NMR(CDCl3，400 MHz) :δ 2． 36
(1H，br，s，OH) ，2． 75(1H，br，s，OH) ，2． 93(3H，s，N-Me) ，
3． 40(3H，s，N-Me) ，3． 78(3H，s，OCH3-4’) ，3． 80(3H，s，
OCH3-3’) ，3． 87(3H，s，OCH3-6) ，3． 92(3H，s，OCH3-8) ，4． 13
(1H，dd，7． 2，13． 6 Hz，H-2) ，4． 37(1H，d，13． 6 Hz，H-3) ，4． 98
(1H，d，7． 2 Hz，H-1) ，6． 24(1H，d，2． 0 Hz，H-7) ，6． 36(1H，d，
2． 0 Hz，H-5) ，6． 68(1H，d，8． 8 Hz，H-5’) ，6． 77(1H，dd，2． 2，
8． 8 Hz，H-6’) ，6． 84(1H，dd，2． 2 Hz，H-2’) ，6． 90-7． 08(5H，
m，H-2’’～ 6’’) ;13 C NMR (CDCl3，100 MHz) :δ 30． 3(N-
Me) ，35． 8(N-Me) ，37． 9(C-2) ，55． 4，56． 1，56． 1(3 × OMe) ，
57． 2(C-3) ，80． 2(C-1) ，90． 1(C-5) ，93． 0(C-7) ，95． 7(C-8b) ，
102． 7(C-3a) ，110． 0(C-8a) ，113． 3(C-5’，C-3’) ，118． 9(C-
2’) ，120． 8(C-6’) ，127． 3(C-4’’) ，128． 7(C-3’’，5’’) ，
129． 2(C-2’’，6’’) ，130． 1(C-1’) ，139． 8(C-1’’) ，147． 4，
159． 9，163． 3，165． 2(C-4’，8，4a，6) ，171． 8(C = O)。以上数
据与文献数据基本一致［15］，故鉴定化合物 4为 3-Hydroxyro-
caglamide。 (下转第 11590页)
27511 安徽农业科学 2012 年
物歧化酶起到主要的作用。在 Cu /zn-SOD、Mn-SOD、Fe-SOD
3种超氧化物歧化酶中，Cu /Zn SOD在生物体内的分布是最
广的，稳定性也是最高的。研究表明，植物体内抗氧化酶
SOD 活性的提高能增强植物对多种氧化胁迫的抗性［10］。据
报道，超氧化物歧化酶活性的生化指标可作为棉花育种的辅
助选择，在生长发育的后期，SOD 的活性与短季棉早熟而不
早衰的特性直接相关［11］。有关 SOD基因工程改良植物耐旱
性的研究已有了一定的发展，从具有抗旱性的植物中克隆出
SOD基因，并在转基因植株中验证其活性。李文凤等［12］将
乳酸克鲁维酵母中的 Cu /Zn-SOD基因在酿酒酵母W303α菌
株中表达，并通过添加百草枯和热激胁迫对宿主耐受性进行
探讨，结果证明 SOD 酶的表达是菌体抵抗外界压力适应和
生存所必须。吴建慧等［13］将碱茅中的 Cu /Zn-SOD基因转入
酵母中，通过盐碱、氧化胁迫试验检测，结果发现重组酵母的
抗盐碱、抗氧化能力明显增强，从而证明了碱茅 Cu /Zn-SOD
基因在酵母表达中具有提高其抗盐碱和耐氧化能力。通过
对苜蓿及烟草进行转 SOD 基因的研究，发现转化了 SOD 基
因的植株抗氧化、抗寒的能力明显得到增强［14］。
干旱、高盐及低温等缺水胁迫是最主要的影响植物生长
和发育的环境胁迫因素。水资源短缺已成为制约全世界农
业发展的一个重要不利条件。因此，如何提高植物的抗逆
性，成为各国科学家的研究热点。紫萼藓科植物多生长在砂
土或裸露的岩石上，为典型的耐旱藓类，具有很强的耐旱性，
蕴含着大量优质的抗逆基因资源。如果能够将这些抗逆基
因通过现代生物学手段转入其他植物中，不仅可解决粮食产
量低的问题，还可改善生态环境。该试验通过对东亚砂藓
Cu /Zn-SOD基因的克隆，为进一步研究紫萼藓科植物的抗旱
性以及 Cu /Zn-SOD在苔藓中的抗非生物胁迫方面的功能提
供了理论依据与基础。
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2169 －2174．
(上接第 11572页)
3 结论与讨论
试验从米仔兰枝叶的氯仿和乙酸乙酯萃取物中分离得
到了 4 个含有环戊烷并苯呋喃结构的化合物，经1H NMR、13
C NMR 和 MS 等波谱技术鉴定为 3-Hydroxyrocaglafolin、
aglaroxin E、rocaglamide和 3-Hydroxyaglamide;其中，aglarox-
in E为首次从米仔兰植物中被发现。该研究为深入开发利
用米仔兰资源提供了依据。
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09511 安徽农业科学 2012 年