全 文 ：基金项目:中国科学院知识创新工程重要方向项目(KZCX3-SW-216, KSCX2-SW-132, KZCX3-SW-214);国家基础研究重大项目前期研究专项资
助(2001CCA04700)
作者简介:王清吉, 男 ,副教授 ,博士研究生　　＊通讯作者:王友绍 ,男 ,教授 ,博士生导师　　Tel:(020)89023102　　E-mail:yswang@sc-
sio.ac.cn
厚藤化学成分研究 Ⅲ
王清吉 ,娄治平 ,王友绍＊ ,何磊(中国科学院南海海洋研究所 ,广东省海洋药物重点实验室 ,广州 510301)
摘要:目的　研究药用滨海植物厚藤 [ Ipomeapes-caprae(Linn.)Sweet]的化学成分 。方法　采用硅胶柱色谱和 Sephadex
LH-20凝胶柱色谱从厚藤的正丁醇提取物中分离到 7个化合物 , 经理化常数和波谱分析确定这 7种化合物的结构。结果　
这 7种化合物分别为:山柰酚(1)、槲皮素(2)、杨梅黄酮(3)、胡萝卜苷(4)、山柰苷(5)、栎皮苷(6)和槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖
苷(7)。结论　其中化合物杨梅黄酮 、胡萝卜苷 、山柰苷 、栎皮苷和槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷为首次从该种植物中分离得到。
关键词:厚藤;化学成分
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)01-0020-03
StudyonChemicalConstituentsfromLpomoeapes-caprae(Linn.)SweetⅢ
WANGQing-ji, LOUZhi-ping, WANGYou-shao＊ , HELei(GuangdongKeyLaboratoryofMarineMateriaMedica, South
ChinaSeaInstituteofOceanology, ChineseAcademyofSciences, Guangzhou510301, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofIpomoeapes-caprae(Linn.)Sweet.METHODS　Thecompounds
wereisolatedandpurifiedusingcolumnchromatographywithsilicalgelandSephadexLH-20, andtheirstructureswereidentifiedby
theirphysicalandspectraldata.RESULTS　Sevencompoundswereisolatedandelucidatedaskaempferol(1), quercetin(2), myr-
icetin(3), daucosterol(4), kaempferitrin(5), guercetrin(6)andguercetrin-7-O-β-D-glucoside(7).CONCLUSION　Myrice-
tin, daucosterol, kaempferitrin, guercetrinandguercetrin-7-O-β-D-glucosidewerefirstlyisolatedfromthisspecies.
KEYWORDS:Ipomoeapes-caprae(Linn.)Sweet;chemicalconstituents
　　厚藤 [ Ipomeapes-caprae(Linn.)Sweet]为旋花
科(Convolvulaceae)番薯属(Ipomoea)多年生草本植
物 。别名:鲎藤 、海滩牵牛 、二叶红薯 、马蹄莲 、马蹄
藤 、马鞍藤 、狮藤 、海薯 、走马风 、海薯藤 、沙藤等;广
泛分布于我国东南沿海 ,生于热带 、亚热带海滩上 ,
属于红树林伴生植物 ,全草入药。在我国台湾 ,民间
用其干燥叶煎汁内服 ,对海蜇刺伤引起的风疹 、瘙痒
有良好的解毒作用;外用有止痛 、防止褥疮之效 [ 1] 。
迄今为止 ,国内外对厚藤化学成分的研究报道并不
多[ 2-6] 。Miranda等 [ 6]从厚藤地上部分正己烷提取
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(收稿日期:2006-10-27)
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物中 ,通过反复正相高效液相色谱 ,分离出 6种亲脂
性糖苷化合物 ,其中 5种为新化合物 。
本研究从厚藤的正丁醇提取物中分离到 7个化
合物:它们分别是:山柰酚 、槲皮素 、杨梅黄酮 、胡萝
卜苷 、山柰苷 、栎皮苷和槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷 。
其中杨梅黄酮 、胡萝卜苷 、山柰苷 、栎皮苷和槲皮素-
7-O-β-D-葡萄糖苷为首次从该植物中分离得到 。
1　实验部分
1.1　仪器与试剂
核磁共振仪:BrukerARX-500 MHz, TMS为内
标;质谱仪:VGZAB-HS型。高效液相色谱仪:
VarianPro-Star210。薄层色谱硅胶和柱色谱硅胶
(青岛海洋化工厂)。提取与分离用试剂乙酸乙酯 、
正丁醇 、石油醚 、丙酮 、氯仿 、甲醇均为分析纯。 (色
谱纯甲醇);高纯水。厚藤采自(2003年 10月)深圳
市大鹏镇东冲海滩 ,样品经中国科学院南海海洋研
究所王友绍教授鉴定为厚藤 [ Ipomeapes-caprae
(Linn.)Sweet] ,凭证标本保存于中国科学院南海
海洋研究所标本馆。
1.2　提取
厚藤自然晾干后干重 5.0 kg。粉碎后 ,用体积
分数 95%工业乙醇浸泡 7 d(室温),过滤;再将滤渣
用 95%工业乙醇 60 ℃水浴提取 3次 ,每次 3 h,合
并 4次提取液 ,减压浓缩(50 ℃)回收乙醇 ,得干膏
1 026.0 g;干膏用 1 ～ 2倍体积蒸馏水混悬 ,搅匀 ,然
后依次用石油醚(6次)、乙酸乙酯(8次)、正丁醇
(10次)萃取 ,得石油醚萃取物 290.0g;乙酸乙酯萃
取物 93.0 g;正丁醇萃取物 98.0 g;水层 583.0g。
1.3　分离
将体积分数 95%乙醇提取 , 正丁醇萃取物
(98.0 g),上大孔吸附树脂(D-101,非极性型)柱 ,
过夜充分吸附后 ,先用去离子水淋洗 ,洗至无色后 ,
用体积分数 30%甲醇洗脱 ,收集洗脱液 ,洗至颜色
变淡时 ,改用体积分数为 60%甲醇洗脱 ,收集洗脱
液 ,最后再用甲醇洗脱 ,收集洗脱液;各洗脱液减压
浓缩至干膏 ,重分别为:30%甲醇组:10.1 g;60%甲
醇组:16.8 g;甲醇组:3.1 g。将 3.1 g甲醇洗脱物
上正相硅胶(100 ～ 200目)柱 ,用氯仿 -甲醇(10∶1※
5∶1※ 2∶1※1∶1※ 0∶1)梯度洗脱 ,再用 Sephadex
LH-20(甲醇)反相硅胶(PP-18,甲醇 -水 =1∶1)柱
色谱 ,得化合物(1)(11.0 mg)、化合物 (2)(4.0
mg);将 16.8 g60%甲醇组洗脱物上正相硅胶
(100 ～ 200目)柱 ,用氯仿 -甲醇(5∶1※2∶1※1∶1※0∶
1)梯度洗脱 ,再用 SephadexLH-20(甲醇)分离纯
化 ,后用 HPLC)(PP-18,甲醇-水 =38∶62)分离 ,得
化合物(3)(5.0 mg)、化合物(4)(7.0mg)、化合物
(5)(12.0mg);将 10.1 g甲醇洗脱物上正相硅胶
(100 ～ 200目)柱 , 用乙酸乙酯 -95%乙醇-水 (40∶
20∶1※20∶2∶1)梯度洗脱 ,再用 SephadexLH-20
(甲醇)柱反复脱色 , 最后用 HPLC(PP-18, 甲醇 -
水 =40∶60)分离 ,得化合物(6)(13.0 mg)和化合
物(7)(6.0mg)。
2　结构鉴定
化合物(1):黄色晶体(MeOH);mp274 ～ 276
℃;1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6 )δ:6.20(1H, d,
J=2.0 Hz, H-6), 6.44(1H, d, J=2.0 Hz, H-8),
6.93 (2H, d, J=8.6 Hz, H-3′, 5′), 8.06(2H, d, J=
8.6 Hz, H-2′, 6′);13C-NMR(125 MHz, DMSO-d6)
δ:156.1(s, C-2), 135.6(s, C-3), 175.9(s, C-4),
160.7(s, C-5), 98.2(d, C-6), 163.9(s, C-7), 93.4
(d, C-8), 159.3(s, C-9), 105.8(s, C-10), 121.6(s,
C-1′), 129.6(d, C-2′), 115.2(d, C-3′), 160.4(s, C-
4′), 115.4(d, C-5′), 129.6(d, C-6′);EI-MSm/z:
286[ M] +, 258, 229, 213 , 152 , 143 , 121, 93, 77,
69。波谱数据与文献报道 [ 7-8]一致 ,故此化合物鉴定
为山柰酚 。
化合物(2):黄色晶体(MeOH);mp312 ～ 314
℃;1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6 )δ:6.17(1H, d,
J=1.5 Hz, H-6), 6.37(1H, d, J=1.5 Hz, H-8),
6.88(1H, d, J=8.7 Hz, H-5′), 7.63(1H, dd, J1 =
1.5 Hz, J2 =8.0 Hz, H-6′), 7.72(1H, d, J=1.5 Hz,
H-2′);13C-NMR(125 MHz, DMSO-d6)δ:156.9(s, C-
2), 135.9(s, C-3), 177.4(s, C-4), 156.2(s, C-5),
98.3(d, C-6), 165.6(s, C-7), 93.5(d, C-8), 157.3
(s, C-9), 103.1(s, C-10), 122.1(s, C-1′), 115.2(d,
C-2′), 145.1(s, C-3′), 147.7(s, C-4′), 115.7(d, C-
5′), 121.0(d, C-6′);EI-MS(m/z):302 [ M] + , 285,
273, 245, 228, 200, 171, 153, 137, 128 , 109, 91,
69, 55。各种数据与文献报道 [ 9-10]一致 ,故此化合
物鉴定为槲皮素。
化合物(3):黄色晶体(MeOH);mp324 ～ 326
℃;1H-NMR(500MHz, C5 D5N)δ:6.28(1H, d, J=
1.5 Hz, H-6), 6.54(1H, d, J=1.5 Hz, H-8), 7.25
(2H, s, H-2′, 6′);13C-NMR(125 MHz, C5D5N)δ:
157.5(s, C-2), 135.6(s, C-3), 177.3(s, C-4), 162.5
(s, C-5), 99.3(d, C-6), 165.6(s, C-7), 94.2(d, C-
8), 157.5(s, C-9), 104.3(s, C-10), 120.9(s, C-1′),
116.5(d, C-2′), 146.9(s, C-3′), 137.7(s, C-4′),
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146.9(s, C-5′), 116.7(d, C-6′);EI-MSm/z:320
[ M++2] , 302, 286, 258, 229, 188, 121, 94, 69。
各种波谱数据与文献报道 [ 11-12]基本一致 ,故此化合
物鉴定为杨梅黄酮。
化合物(4):白色无定形粉末;mp304 ～ 305℃;
1H-NMR(C5 D5 N, 500 MHz)δ:0.69(3H, s, H-18),
0.82(3H, s, H-27), 0.85(3H, s, H-26), 0.87(3H, s,
H-29), 0.93(3H, s, H-21), 1.05(3H, s, H-19), 3.51
(1H, m, H-3α), 4.59(H, d, J=8.0 Hz, H-1′), 5.36
(1H, d, J=5.2 Hz, H-6)。其 1H-NMR、13C-NMR波
谱数据与文献报道[ 13]一致 ,故此化合物鉴定为胡萝
卜苷。
化合物(5):黄色晶体(MeOH);1 H-NMR(500
MHz, CD3 OD)δ:5.26(1H, d, J=7.5 Hz, H-1″),
6.22(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.41(1H, d, J=2.0
Hz, H-8), 6.89(2H, d, J=8.5 Hz, H-3′, 5′), 8.05
(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′, 6′);13C-NMR(125 MHz,
CD3OD)δ:158.6(s, C-2), 135.5(s, C-3), 179.7(s,
C-4), 163.2(s, C-5), 99.8(d, C-6), 166.1(s, C-7),
94.8(d, C-8), 159.1(s, C-9), 105.8(s, C-10),
122.8(s, C-1′), 132.4(d, C-2′), 116.1(d, C-3′),
161.6(s, C-4′), 116.1(d, C-5′), 132.3(d, C-6′),
104.1(d, C-1″), 75.8(d, C-2″), 78.2(d, C-3″), 71.5
(d, C-4″), 78.5(d, C-5″), 62.7(t, C-6″)。数据与文
献报道 [ 7]一致 ,故此化合物鉴定为山柰苷。
化合物 (6):黄色晶体(MeOH);mp220 ～ 222
℃;1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)δ:5.16(1H, d,
J=7.0 Hz, H-1″), 6.11(1H, d, J=2.0 Hz, H-6),
6.30(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.78(1H, d, J=8.5
Hz, H-5′), 7.50(1H, dd, J=2.0, 8.5 Hz, H-6′),
7.61(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′);13C-NMR(125
MHz, DMSO-d6)δ:157.5(s, C-2), 134.7(s, C-3),
178.8(s, C-4), 163.6(s, C-5), 100.0(d, C-6),
165.5(s, C-7), 94.8(d, C-8), 157.7(s, C-9), 105.3
(s, C-10), 122.5(s, C-1′), 116.5(d, C-2′), 146.1
(s, C-3′), 149.7(s, C-4′), 117.5(d, C-5′), 122.9
(d, C-6′), 102.2(d, C-1″), 75.4(d, C-2″), 77.8(d,
C-3″), 71.2(d, C-4″), 78.9(d, C-5″), 62.3(t, C-6″);
ESI-MSm/z:463.3[ M-H] -。其 1H-NMR、13C-NMR
波谱数据与文献报道 [ 9]一致 ,故此化合物鉴定为栎
皮苷。
化合物(7):黄色晶体(MeOH);mp:173 ～ 175
℃;1H-NMR(CD3OD)δ:5.12(1H, d, J=7.0 Hz, H-
1″), 6.16(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.34(1H, d, J=
2.0 Hz, H-8), 6.86(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 7.58
(1H, dd, J=2.0, 8.5 Hz, H-6′), 7.86(1H, d,
J=2.0 Hz, H-2′);13C-NMR(CD3 OD)δ:157.6(s,
C-2), 134.2(s, C-3), 177.8(s, C-4), 164.4(s, C-5),
98.5(d, C-6), 164.5(s, C-7), 93.3(d, C-8), 156.8
(s, C-9), 104.2(s, C-10), 121.6(s, C-1′), 116.2(d,
C-2′), 144.4(s, C-3′), 148.4(s, C-4′), 116.4(d, C-
5′), 121.8(d, C-6′), 103.2(d, C-1″), 75.6(d, C-
2″), 76.6(d, C-3″), 71.8(d, C-4″), 76.8(d, C-5″),
61.0(t, C-6″)。其 1H-NMR、13 C-NMR波谱数据与文
献报道[ 11]一致 。故此化合物鉴定为槲皮素 -7-O-β-
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