全 文 ：广东药学院学报 ( D A C AJ G CP ) 1 9 9 5, 1 1 ( l ) : 4一 5
篱栏网化学成分研究
吕华冲 郑佩毅 介
(天然药物化学教研室 )
摘 要 从篱栏网 M e r r e m i a h e d e r a e e a ( B u r m . f . )H a ll . f . 的全草中分离鉴定了二 + 六碳酸长
链脂肪醇酷系列 , 三十烷 醇和三十二烷 醇的混合物 , zC 。 一 C 30 的长链脂肪酸参列 以及△ ’ 一 豆街烯
醉 。 皆为首次从该植物中分得 。
关键词 篱栏网 ;化学成分
中图号 R 2 8生. 1
篱栏网为旋花科植物茉栗藤 的干燥全 4 ) 。 M S 表明长链脂肪酸裂解的特征碎片 2[]
草 ,具清热解毒 、 利咽明目之功 。 民间用于治 [ ( c H Z ) n e仪 ) H ] + , 2 4 1 , 1 5 5 , 1 2 9 , 7 5 。 烃基碎
疗喉痛 、 双单蛾喉症有较好的疗效 l[] 。 国内外 片 97 , 85 , 83 , 7 1 , 69 , 57 , 43 等以及脂肪酸经
有关篱栏网化学成分的报道甚少 。 麦氏重排的特征离子碎片峰 60 。 在质谱的高
从广州市药材商店购进的篱栏网全草经 质量区有 3 1 2 , 3 2 6 , 3 4 0 , 3 5 4 , 3 6 5 , 3 8 2 , 3 9 6 ,
粉碎后 ,用 95 % 乙醇 回流提取 ,浓缩 , 加进适 4 10 , 4 24 , 4 38 , 45 2 等一系列间隔 14 个原子
量水获得水溶部分和水不溶部分 。 水不溶部 质 量 单 位 ( C H Z ) , 符 合 饱 和 脂 肪 酸 通 式
分经硅胶柱层析分离得到 四个结晶 ,经化学 C n H Z n O Z 的离子峰 。 从而推定化合物 (3 ) 为
方法及波谱分析鉴定为二 十六碳酸长链脂肪 由二十个碳到三十个碳组成的饱和脂肪酸混
醇脂系列 ( l ) ,三 卜烷醇和三 十二烷醇混合物 合物 。
(2 、 ,价 。 一 C 3 ()的长链脂肪酸 系列 (3 ) 以及△ , 实 验 部 分
一豆堵烯醇 (4 ) ,均为首次从该植物中分离 。 1 仪器和试剂
化合物 (1 )为 白色粉末状结晶 , m p 52 一 熔点用显微熔点仪测定 ,温度未校正 ,红
5 3 C
,
I R 显示 饱 和醋 基 ( 1 7 4 5 e m 一 ’ ) , 2 9 1 5 外光谱用 p E 一 1 7 10 红外光谱仪 测定 , K B r
e m
3
)
,
2 8 4 5 ( 一 e m Z ) , 13 1 6 ( e 一 0 ) , 1 4 7 3 , 14 6 4 , 压 片 ; ’ H N M R 和 ’ 3C N M R 用 F X 一 g oQ 型
73 0
,
72 1 c m
一 ’ ,说明是长链脂肪醇类化合物 。 核磁共振仪测定 , M S 用 U G Z A B 一 H S 型质
以在低质 紧区给出 9 7 , 8 5 , 83 , 71 , 6 9 , 5 7 , 4 3 谱仪测定 ; 柱层析用硅胶 系青岛海洋化工厂
等烃基碎片离子峰 。 3 9 6( 基峰 )的强碎片峰为 产品 ( 1 0 一 20 目 ) 。 篱栏网药材购 自广州市
经麦 氏重排形成 的稳定碎片长链脂肪酸部 药材商店 , 由本院生药教研室鉴定 。
分 , 由此推断脂肪酸为二十六烷酸 。高质量区
有 5 9 2 · 6 0 6 , `二2 0 , 6 3 4 , 6 4 8 , 6 6 2 , 6 7 6 等符合饱 2 提取和分离
和脂肪酸通式 (汤 H : n o ) : 的离子峰 ,这些裂 篱栏网药材 2 . 5 K g , 粉碎后用 95 % 乙醇
解方式与饱和脂肪酸醋裂解一致 z[] , 故确证 回流提取三次 ,每次 1 . 5 小时 , 合并提取液 ,
化合物 1 为由 C l , 一 C Z 的脂肪醇与二十六烷 浓缩得稠浸膏 , 加入适量水 ,静置 ,过滤 ,得水
酸形成的长链脂肪酸酚系列 。 不溶部分和水溶部分 。
化 合物 (3 ) 为 白色粉状结晶 。 m p 60 一 水不溶部分经硅胶柱层析 , 石油醚一氯
6 3℃ , I R 示 有 梭 基 ( 3 4 0 0 一 2 6 0 0 , 1 70 7 仿梯度洗脱 ,第 2 4一 3 0 流份得化合物 ( 1 ) ,第
e m
一 ’
)
,
2 9 1 7
,
2 5 4 9 的 强 峰 以 及 1 4 7 1 , 7 3 0 , 4 1一 4 7 流份得化合物 ( 2 ) 。 第 5 2一 5 7 流份再
72 0 。 m 一 1说明为长链脂肪酸类 化合物 (n > 经硅胶柱 层析 , 氯仿 一 甲醇洗脱得化合物
. 本院药学 系 19 9 4 届本科毕业且
第 1 期 吕华冲等 : 篱栏网化学成分研究
( 3 ) ; 改用氯仿 一甲醇洗脱 ,在第 69 一 75 流份
得化合物 ( 4 ) 。
14 5
`
C ( 甲醇 ) 。薄层层析磷钥酸显色为蓝色斑
点 ; I J 一 B 反 应 阳 性 , IR 。 K B r 一 ,C l l l
n l a X
3 3 1 0
3 鉴定
化合物 (1 ) 白色粉末状结晶 , m p 52 一
5 3℃
v
n K B r
_ 1
1 1、 U C l l l
n l a X
。
2 9 1 8
,
2 8 4 9 ( C l {
3C H
Z
)
1 7 3 5 ( C 一 O ) , 1 3 1 6 (一 C O 一 ) , 1 17 8 , 7 3 0 , 7 2 0
[ ( C H
Z
) n n > 4〕 ; M S m / z : 6 7 6 , 6 6 2 , 6 48 , 6 3 4 ,
6 2 0
,
6 0 6
,
5 9 2
,
3 9 6 [ C H
3
( C H
Z
)
2 ; C仪 ) H 」+ ,
3 6 9
,
2 5 7
,
1 4 9
,
13 5
,
1 2 3
,
1 1 1
,
9 7
,
8 5
,
8 3
,
7 1
,
69
,
5 7
,
4 3
。推断为二十六碳酸脂肪醇酷系列 。
化 合物 (2 ) 白色针状结 晶 , m p 75 一
7 ℃ 。 I R 光谱显现直链烷醇的吸收 , t , K B
r
I l l a X
e m ’ : 3 3 10 ( O H )
,
2 9 1 4
,
28 4 9 ( C } I
3
C H
:
)
,
1 4 7 4
,
1 4 6 4
,
10 6 3
,
7 3 1 和 7 2 1 。 M S m / z : 1 9 5 ,
1 8 1
,
1 6 7
,
1 5 3
,
1 3 9
,
1 2 5
,
1 1 1
.
9 7
,
8 5
,
8 3
,
7 1
,
69
,
57
,
4 3 离子系列 , 与直链饱和脂肪醇的裂
解一致川 。 高质量区三离 子峰 `4 20 , 4 8 分别
为三 卜烷醇的 M 一 18 峰和三十 二烷醇的 M
一 18 峰 ,故推断化合物 2 为万二十烷醇和三十
二烷醇的混 合物 。
化合物 (3 ) 白色粉末状结晶 , m p 6 0 一
6 3 C
。 对 , 甲酚 绿 呈 酸性 反 应 。 I R。耸史
e m
一 ` : 3 3 4 6一 2 6 0 0 (宽 ( ) H ) , 1 7 0 7 ( C = o ) ,
2 9 1 7
,
2 8 4 9 ( C H
3C H
:
)
,
1 4 7 1
.
7 3 0
,
7 10 [ ( C H
: )
( O H )
,
2 9 3 7
,
2 8 6 8
,
( C H
3C H : ) 13 8 2 ( C H
3
)
,光
谱为 日谷幽醇的 IR 光谱极为相似 ,仅在 9 60
处 没有裂分 , 为单一 中强峰 ; H N M R 优你
C 1
3 ,
T M S )占P p m . 5 . 3 3 ( ] H , d d 峰 , 烯烃 质子
一 C H : 一 C H = C < . _ ) . 2 . :弓( b r . 5 O H ) . 3 . 7 0
( I .H m )
,
.0 5 一 .1 2 5 提 示具 有六 个甲基信
号 , 0 . 7 0 ( 3 H , S ) , 1 . 2兄 ( 3 H , S ) , 1 . 0 1 ( 3 1硬, d ) ,
0
.
8 7 ( 3卜1 , d ) 0 . 8 0 ( 3 H , d ) , 0 . 8 3 ( 3 H t 少 : 1“ (二
N M R ( C IX {1
。 ,
T M S ) a p p m
: 显示 2 9 个碳信
号 , 1 40 . 93 和 1 2 1 . 64 峰 (烯碳 ) , 71 . 8 5 、 C 一
( ) )
,
1 1
.
9 4
,
1 2
.
1 ( )
,
1 8
.
8 2
.
1 9
.
0 3
,
1 9
.
3 6
,
2 0
.
9 3
,
2 1
.
2 0
,
2 4
.
3 1
,
2 5
.
3 2
,
2 8
.
2 4
,
2 8
.
8 4
,
2 9
.
3 8
,
2 9
.
4 9
,
2 9
.
7 1
,
3 1
.
7 1
,
3 1
.
8 7
,
3 1
.
9 8
,
3 6
.
6 4
,
3 7
.
4 0
,
3 9
.
8 4
,
3 9
.
9 5
,
4 0
.
3 3
,
4 2
.
3 8
,
4 2
.
4 9
,
5 1
. 只2 . 5 6 . 2 5 ; E l’ 一 M S m / z : 4 1 4
( M
卜
)
, 其他碎片峰与 p 谷街醇亦很相似 , 但
没有 ( M 一 1 8 、碎 片峰 ,而 出现 3 8 1 (M 一 3 3 )
碎片峰 ,并给出纂护醇类化合物的特征裂解碎
片 2邓 , 27 .0 M S 图 与乙 _ 7一 豆街烯醇的标准
图谱一致叫
〔本院生药教研室房志坚老师代为鉴定药材 , 中
心仪器室刘璧营老师代测红外光 i并 . 特此致谢州
参 考 文 献
n n > 4〕; M S m / z : 2 4 1 , 一5 5 , 12 9 , 7 3 [ ( C H Z ) n :
C ( X ) H 〕“ 一 , 6 0 , 12 5 , 11 1 , 9 7 , 8 5 , 8 3 , 7 1 , 6 9 , 5 7 ,
3
4 3
,
3 1 2
,
3 2 6
,
3 4 0
,
3 5 4
,
3 6 8
,
3 8 2
,
3 9 6
,
4 1 0
,
4 2 4
,
4 1 8
,
4 5 2
。 推断为脂肪酸系列 。
化 合物 (4 ) 白色絮状结 晶 . m p 1 43 一
江苏新 医学院编 . 中药大辞典 (下册 ) . 上海 : 上 海
科学技术出版社 . 1 9 8 6 , 2后5 8
丛浦珠 . 质谱学在 天然 有机化学中的 应用 . 北
京 :科学 出版社 . 1 9 8 7 , 4 9一 67
H e lle r 只R , M il n e G W . A . e t a l
.
E P A / N Z H M
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1 9 7 8 ;
1 8 5 2 5
一
3万
[收稿 日期 1 9 9 4 一 0 9 一 2 8」
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A b s t r a e t F r o m m e r r e m ia h e d e r
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.
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s t a n e e s w e r e f i r s t
i s o la t e d
,
w h ie h w e r e i n s p e e t iv e ly id e n t i f i e d a s m i x t u r e o f e e r o t ie a t e s
,
m i x t u r e s o f t r i a e o n t a n o l a n d
d o t r ia
e o n t a n o l
,
m i x t u r e s o f lo n g e h a i n f a t t y a e id a n d △ `一 s r ig m a s t a n o l.
K e y w o r d s m e r r e m i a h e d e r a e e a ; e h e nt ie a l e o n s t it u e n t s