全 文 ：收稿日期:2008-04-21
作者简介:朱凯(1978-), 男(汉族), 辽宁沈阳人 , 硕士研究生 , E-mailzu-zu007@163.com;邱峰(1967-), 男(汉
族),辽宁瓦房店人 , 教授 ,博士 , 主要从事中药成分体内代谢及天然药物活性成分研究 , Tel.024-23986463, E-mail
fengqiu2000@tom.com。
文章编号:1006-2858(2009)01-0027-03
广西莪术化学成分的分离与鉴定
朱　凯 , 李　军 , 罗　桓 , 李建强 , 邱　峰
(沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对姜科植物广西莪术(CurcumakwangsiensisS.G.LeeetC.F.Ling)的根茎化学成分进
行研究。方法 采用硅胶柱色谱 、制备薄层色谱 、SephadexLH-20柱色谱以及 HPLC进行分离和纯
化 , 并依据理化性质和波谱数据鉴定其化学结构。结果 从广西莪术根茎的体积分数为 95%的乙
醇溶液提取物中分离得到 6个化合物 , 分别鉴定为蓬莪术环二烯(furanodiene, 1)、吉马酮(germa-
crone, 2)、蓬莪术环二烯酮(furanodienone, 3)、 蓬莪术环氧酮(zederone, 4)、对羟基苯甲酸(4-
hydroxybenzoicacid, 5)、对羟基桂皮酸(p-hydroxycinnamicacid, 6)。结论 化合物 1、3 ～ 6为首次从
该植物中分离得到。
关键词:广西莪术;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R914;R284.1　　　文献标志码:A
　　中药广西莪术(CurcumakwangsiensisS.G.
LeeetC.F.Ling)是姜科姜黄属植物广西莪术的
干燥根茎 [ 1] ,其味辛 、苦 , 性温。具有行气破血 、
消积止痛的作用 。主治血气心痛 、饮食积滞 、脘腹
胀痛 、血滞经闭 、痛经 、癥瘕痞块 、跌打损伤 ,是临
床上较为常用的活血化瘀药物 。到目前为止 ,关
于莪术的研究多集中于温郁金 ,主要含有挥发油
和二苯庚烷类两大类成分 ,具有抗肿瘤 、抗病毒 、
抗菌 、抗凝血 、抗惊厥 、抗早孕等作用 ,但对广西莪
术的研究相对较少。广西莪术为广西产大宗中药
材 ,明确其化学组成对其深入开发具有重要意义。
因此 ,作者对其化学成分进行了深入研究并从广
西莪术的新鲜根茎提取物中分离得到了 6个化合
物 ,根据理化性质和波谱数据分别鉴定为蓬莪术
环二烯(furanodiene, 1)、吉马酮(germacrone, 2)、
蓬莪术环二烯酮(furanodienone, 3)、蓬莪术环氧
酮(zederone, 4)、对羟基苯甲酸(4-hydroxybenzoic
acid, 5)、对羟基桂皮酸(p-hydroxycinnamicacid,
6)。化合物 1、3 ～ 6为首次从该植物中分离得到。
化合物 1 ～ 6的化学结构式见图 1。
Fig.1　Structuresofcompounds1-6
1　仪器与材料
ARX-300型和 AV-600型核磁共振光谱仪
(TMS内标 ,瑞士 Bruker公司),高效液相色谱柱:
C18(20 mm×250 mm, 5 μm, InertsilPak;GL.Sci-
encesInc.),柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶GF-254
(青岛海洋化工有限公司), SephadexLH-20(瑞典
Pharmacia公司),甲醇(色谱纯 ,天津康科德科技
有限公司),其他化学试剂 (分析纯 ,沈阳化学试
剂厂)。
广西莪术的新鲜根茎购买自广西 ,经沈阳药
科大学药用植物教研室孙启时教授鉴定为广西莪
术(CurcumakwangsiensisS.G.LeeetC.F.Ling)的
根茎。
2　提取与分离
广西莪术药材 15 kg,粉碎后用 7倍量的体积
分数为 95%的乙醇溶液回流提取 3次 ,每次 2 h;
第 26卷 第 1期
2 0 0 9 年 1 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.26 　No.1
Jan.2009 p.27
提取液浓缩加水混悬后 ,分别用等体积的环己烷 、
乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,得到环己烷层萃取物 90 g,
乙酸乙酯层萃取物 40 g。环己烷层萃取物经硅胶
柱色谱 ,环己烷 -乙酸乙酯溶剂系统梯度洗脱(体
积比为 100∶0 ～ 0∶100), 其中体积比为 100∶1、
100∶2、100∶4、100∶5的溶剂洗脱部分经重结晶分
别得到化合物 1(10 mg)、化合物 2(25 mg)、化合
物 3(50 mg)、化合物 4(55 mg)。乙酸乙酯层萃
取物经硅胶柱色谱 ,环己烷 -乙酸乙酯溶剂系统梯
度洗脱(体积比为 100∶0 ～ 0∶100),其中体积比为
100∶10的溶剂洗脱部分经重结晶得到化合物 5
(11mg),体积比为 100∶20的溶剂洗脱部分经
SephadexLH-20柱色谱(氯仿-甲醇 ,体积比为 1∶
1),制备 HPLC(甲醇-水 ,体积比为 50∶50)得到化
合物 6(14 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:无色针状结晶(n-hexane),浓硫酸 -
香草醛显紫红色 。 1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:
1.27(3H, s, 15-CH3)、1.60(3H, s, 14-CH3)、1.92
(3H, s, 13-CH3)、1.79(1H, m, H-3α)、2.10(2H,
m, H-2)、2.23(1H, m, H-3β)、 3.07(2H, d, J=
7.2Hz, H-6)、3.43(1H, m, H-9α)、3.55(1H, m,
H-9β)、4.74(1H, t, J=7.2 Hz, H-5)、 4.94(1H,
dd, J=10.1, 6.2 Hz, H-1)、7.07(1H, s, H-12)。
13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:129.0(C-1)、26.7
(C-2)、39.4(C-3)、128.8(C-4)、 121.8(C-5)、
24.3(C-6)、118.8(C-7)、149.6(C-8)、40.8(C-
9)、134.3(C-10)、127.5(C-11)、135.9(C-12)、8.
8(C-13)、16.4(C-14)、16.1(C-15)。以上数据与
文献 [ 2]比对 ,基本一致 ,故鉴定为蓬莪术环二烯
(furanodiene),并根据文献 [ 2]中的 1D, 2D-NMR
对该化合物的核磁数据进行了指认。
化合物 2:无色针状结晶(EtOAc),浓硫酸-香
草醛显紫红色。 1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:1.
44(3H, s, 14-CH3)、1.63(3H, s, 15-CH3)、 1.73
(3H, s, 13-CH3)、 1.78(3H, s, 12-CH3)、 2.06 ～
2.40(4H, m, H-2α, 2β, 3α, 3β)、2.86(1H, br.d,
J=11.4 Hz, H-6β)、2.94(2H, m, H-6α, 9α)、3.41
(1H, d, J=10.2Hz, H-9β)、4.71(1H, br.d, J=8.
6 Hz, H-5)、4.98(1H, br.d, J=11.4 Hz, H-1)。
13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:132.7(C-1)、24.0
(C-2)、38.0(C-3)、126.7(C-4)、 125.4(C-5)、
29.2(C-6)、129.4(C-7)、207.9(C-8)、55.9(C-
9)、135.0(C-10)、137.2(C-11)、22.3(C-12)、19.
9(C-13)、15.5(C-14)、16.7(C-15)。以上数据与
文献 [ 3]比对 ,基本一致 ,故鉴定为吉马酮 (ger-
macrone),并根据文献 [ 3]中的 1D, 2D-NMR对
该化合物的核磁数据进行了指认。
化合物 3:无色针状结晶 (EtOAc), 浓硫
酸 -香草 醛显紫 红 色 。 1H-NMR(300 MHz,
CDCl3)δ:1.31(3H, s, 15-CH3)、2.00(3H, s,
14-CH3)、2.13(3H, s, 13-CH3 )、 1.89(1H, d
t, J=11.9 , 4.5 Hz, H-3α)、 2.20(1H, m, H-
2α)、2.32(1H, m, H-2β)、 2.47(1H, m, H-
3β)、3.70(2H, br.s, H-9)、 5.18(1H, dd, J=
10.6, 4.3 Hz, H-1)、 5.81(1H, s, H-5)、 7.08
(1H, s, H-12)。 13C-NMR(75 MHz, CDCl3 )δ:
130.5(C-1)、26.4(C-2)、41.7(C-3)、145.7
(C-4)、132.4(C-5)、189.8(C-6)、122.2(C-
7)、156.5(C-8)、40.6(C-9)、135.4(C-10)、
123.7(C-11)、138.1(C-12)、 9.5(C-13)、19.
0(C-14)、15.8(C-15)。以上数据与文献 [ 2 ,
4]比对 ,基本一致 ,故鉴定为蓬莪术环二烯酮
(furanodienone),并根据文献 [ 4]中的 1D, 2D-
NMR对该化合物的核磁数据进行了指认 。
化合物 4:无色针状结晶(EtOAc),浓硫酸-香
草醛显紫红色。 1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:1.
35(3H, s, 14-CH3)、1.60(3H, s, 15-CH3)、 2.12
(3H, s, 13-CH3)、1.29(1H, m, H-3β)、2.24(1H,
m, H-2β)、2.30(1H, m, H-3α)、2.53(1H, m, H-
2α)、3.68(1H, d, J=16.5 Hz, H-9α)、3.76(1H,
d, J=16.5 Hz, H-9β)、3.81(1H, s, H-5)、 5.48
(1H, d, J=11.1 Hz, H-1)、7.09(1H, s, H-12)。
13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:131.2(C-1)、24.6
(C-2)、37.9(C-3)、64.0(C-4)、66.5(C-5)、192.
2(C-6)、123.2(C-7)、157.0(C-8)、41.8(C-9)、
122.2(C-10)、131.0(C-11)、138.0(C-12)、10.2
(C-13)、15.1(C-14)、15.7(C-15)。以上数据与
文献 [ 5-6]比对 ,基本一致 ,故鉴定为蓬莪术环
氧酮(zederone)。
化合物 5:白色针状结晶(MeOH),溴钾酚蓝
反应 呈阳性 。 1H-NMR(300 MHz, CD3OD)
δ:6.75(2H, d, J=8.7 Hz, H-3, 5)、7.87(2H, d,
J=8.7 Hz, H- 2, 6)。 13C-NMR(75 MHz,
CD3OD)δ:122.9(C-1)、116.0(C-3, 5)、133.0
(C-2, 6)、163.2(C-4)、170.4(—COOH)。以上
数据与文献 [ 7]比对 ,基本一致 ,故鉴定为对羟基
28
沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 26卷　
苯甲酸(4-hydroxybenzoicacid)。
化合物 6:白色针状结晶(MeOH),溴钾酚蓝
反应呈阳性 。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)δ:
6.29(1H, d, J=16.0 Hz, H-8)、6.79(2H, d, J=
8.4Hz, H-3, 5)、7.49(1H, d, J=16.0 Hz, H-7)、
7.51(2H, d, J=8.4 Hz, H-2 , 6)。 13C-NMR
(75MHz, DMSO-d6)δ:125.3(C-1)、130.1(C-2,
6)、115.8(C-3, 5)、159.7(C-4)、144.2(C-7)、
115.5(C-8)、168.1(C-9)。以上数据与文献 [ 8]
比对 ,基本一致 ,故鉴定为对羟基桂皮酸(p-hy-
droxycinnamicacid)。
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ChemicalconstituentsfromtherhizomeofCurcuma
kwangsiensis
ZHUKai, LIJun, LUOHuan, LIJian-qiang, QIUFeng
(SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016,
China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsoftherhizomeofCurcumakwangsiensisS.G.Lee
etC.F.Ling.MethodsThechemicalconstituentswereisolatedbyacombinationofsilicagel, sephadexLH-
20 , PTLCandHPLC.Thestructuresofthesecompoundswereidentifiedbythephysico-chemicalevidences
andNMRspectroscopicdata.ResultsSixcompoundswereisolatedfromtherhizomeofCurcumakwang-
siensisandidentifiedasfuranodiene(1), germacrone(2), furanodienone(3), zederone(4), 4-hydroxybenzo-
icacid(5)andp-hydroxycinnamicacid(6).ConclusionsCompounds1and3-6areisolatedfromthisplant
forthefirsttime.
Keywords:Curcumakwangsiensis;chemicalconstituent;structuralidentification
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第 1期 朱　凯等:广西莪术化学成分的分离与鉴定