全 文 ：31(12):1825-1827.
[ 10] ZaferaAntoineRabesa, VoirinB.Nouveauxaglycones
flavoniquesO-methylesderivesdelamearnsetinechez
Aluaudiaascendens[ J] .Phytochemistry, 1979, 18
(2):360-362.
葱莲鳞茎化学成分研究
杨简赛 ,冯　煦＊ ,陈　雨 ,赵兴增 ,王　鸣 ,王奇志 ,董云发
(江苏省中国科学院植物研究所 江苏省药用植物研究开发中心 ,江苏 南京 210014)
　　摘要　目的:对葱莲鳞茎的化学成分进行研究。方法:采用多种层析分离技术对葱莲鳞茎乙醇提取物中化学
成分分离纯化 ,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果:从葱莲鳞茎中分离得到 6个化合物 , 分别鉴定为:
三球定(Ⅰ )、对羟基苯甲醛(Ⅱ)、蔗糖(Ⅲ)、朱顶兰碱(Ⅳ)、石蒜碱(Ⅴ )、网球花胺 (Ⅵ )。其中 , 化合物Ⅰ ～ Ⅳ为
该属植物中首次分离得到。
关键词　葱莲;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)11-1730-03
StudyontheChemicalConstituentsfromtheBulbsofZephyranthescandida
YANGJian-sai, FENGXu, CHENYu, ZHAOXing-zeng, WANGMing, WANGQi-zhi, DONGYun-fa
(InstituteofBotany, JiangsuProvinceandChineseAcademyofSciences, JiangsucenterforResearch＆DevelopmentofMedicinal
Plants, Nanjing210014, china)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsfromthebulbsofZephyranthescandida.Methods:Thechemicalconstit-
uentswereseparatedandpurifiedbymeansofseveralchromatographiesandtheirstructureswereelucidatedbyspectroscopicmethods.
Results:Sixcompoundswereisolatedandidentifiedastrisphaeridine(Ⅰ ), p-hydroxybenzaldehyde(Ⅱ), sucrose(Ⅲ), (-)-amar-
belisine(Ⅳ), lycorine(Ⅴ), (+)-haemanthamine(Ⅵ ).Conclusion:CompoundsⅠ ～ Ⅳ areobtainedfromthisgenusforthefirst
time.
Keywords　Zephyranthescandida;Chemicalconstituents
收稿日期:2010-07-12作者简介:杨简赛(1984-),男 ,在读硕士研究生 ,研究方向:天然产物化学;E-mail:yjs0708@ 163.com。＊通讯作者:冯煦 , Tel:025-84347084, E-mail:fengxu@mail.cnbg.net。
　　葱莲 Zephyranthescandida为石蒜科葱莲属植
物 ,又名葱兰 、玉帘 ,为多年生常绿草本植物 ,具有地
下鳞茎 〔1〕。葱莲原产南美 ,在非洲用于治疗糖尿
病〔2〕。本课题组此前在对该植物化学成分的研究
过程中 ,分离并鉴定出 19个化合物 ,包括 4个新神
经酰胺类化合物〔3-5〕。同时 ,美国国家癌症研究中心
研究发现 ,葱莲鳞茎对人体鼻咽表皮癌细胞具有活
性〔6〕。为了更深入地研究葱莲鳞茎的药用价值 ,笔
者对其化学成分进行了系统研究 ,从中提取 、分离和
鉴定得到的 6个化合物 ,通过理化方法和波谱分析 ,
分别鉴定为:三球定(Ⅰ )、对羟基苯甲醛(Ⅱ)、蔗糖
(Ⅲ)、朱顶兰碱(Ⅳ)、石蒜碱(Ⅴ)、网球花胺(Ⅵ )。
其中化合物Ⅰ ～ Ⅳ为该属植物中首次分离得到。
1　仪器和材料
　　Reichert型微量熔点仪(温度计未校正);Bruker
AV-300、AV-500型核磁共振波谱仪。所用试剂均为
分析纯 。正相柱层析及薄层层析硅胶均为青岛海洋
化工厂产品;反相柱填料为 RP-C18。葱莲鳞茎于
2006年 8月采自南京农业大学江浦园艺基地 ,经江
苏省中国科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定为石
蒜科葱莲属植物葱莲 Zephyranthescandida的鳞茎 ,
标本现存放于江苏省中国科学院植物研究所药用植
物研究开发中心 。
2　提取与分离
干燥葱莲鳞茎 40 kg,切碎 ,用 75%乙醇冷浸提
取 3次 ,每次 10 d,过滤得到冷浸提取液 , 滤渣用
95%乙醇热回流提取 4次 ,每次 2 h,合并冷浸和热
提的浸提液 ,减压浓缩得到浸膏 ,加水溶解 。用石油
醚萃取 ,萃取后的水液经过大孔树脂柱 ,用 30%乙
醇洗脱 ,得到 147g提取物。经过硅胶柱 、反相柱反
复柱层析 ,得到化合物 Ⅰ (18 mg)、Ⅱ (14 mg)、Ⅲ
(55mg)、Ⅳ(15mg)、Ⅴ(16 mg)、Ⅵ (45 mg)。
·1730· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 11期 2010年 11月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2010.11.036
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色粉末。遇改良碘化铋钾试剂显
橘红色。1H-NMR(C5D5N, 500 MHz)δ:9.28(1H,
s, H-6), 8.57(1H, dd, J=8.2, 1.4 Hz, H-1),
8.38(1H, dd, J=8.2, 1.4 Hz, H-4), 8.15(1H, s, H-
10), 7.69(1H, ddd, J=8.2, 6.9, 1.4Hz, H-3), 7.63
(1H, ddd, J=8.2, 6.9, 1.4 Hz, H-2), 7.41(1H, s, H-
7), 6.14(2H, s, OCH2O);13 C-NMR(C5D5N, 125
MHz)δ:152.3(C-6), 151.5(C-9), 148.2(C-8),
144.0(C-4a), 130.4(C-10a), 130.7(C-1), 128.2
(C-4), 127.1(C-3), 124.3(C-6a), 123.0(C-10b),
123.1(C-2), 105.5(C-7), 102.6(C-10), 100.6
(OCH2O)。其波谱数据与文献 〔7〕报道一致 ,故鉴定
该化合物为三球定 。
化合物 Ⅱ:白色粉末。1H-NMR(C5D5N, 500
MHz)δ:12.8(br, -OH), 9.98(1H, s, -CHO), 7.92
(2H, d, J=8.5 Hz, H-2, 6), 7.16(2H, d, J=8.5 Hz,
H-3, 5);13C-NMR(C5D5N, 125 MHz)δ:190.6
(-CHO), 164.9(C-4), 132.6(C-2, 6), 129.5(C-1),
116.8(C-3, 5)。其光谱数据与文献 〔8〕报道一致 ,故
鉴定该化合物 Ⅱ为对羟基苯甲醛。
化合物Ⅲ:无色方晶 , mp184 ～ 185 ℃。易溶于
水 , Molish反应阳性 , 10%硫酸-乙醇溶液显黑色 ,其
可能为糖类化合物。与蔗糖对照品共薄层 ,经 3种
不同的溶剂系统展开 , Rf值均一致 ,与对照品混合
点样 ,用多种展开剂展开均呈一斑点 ,故鉴定该化合
物为蔗糖 。
化合物Ⅳ:白色粉末。遇碘化铋钾试剂显橘红
色。1H-NMR(CD3OD, 500 MHz)δ:3.46(1H, m, H-
1), 5.57(1H, s, H-3), 3.36(1H, d, J=1.9 Hz, H-
3a), 2.11(1H, m, H-4α), 1.44(1H, dt, J=12.3, 3.0
Hz, H-4β), 3.00(1H, d, J=11.1 Hz, H-5exo), 3.05
(1H, dd, J=11.1, 2.0 Hz, H-5endo), 4.30(1H, d,
J=16.5Hz, H-7α), 3.80(1H, d, J=16.5 Hz, H-
7β), 6.52(1H, s, H-8), 6.59(1H, s, H-11), 3.27
(1H, brs, H-11b), 4.06(1H, brs, H-11c), 5.85
(2H, d, J=0.9 Hz, OCH2O), 3.42(3H, s, -OCH3);
13C-NMR(CD3OD, 125 MHz)δ:80.2(C-1), 154.6
(C-2), 114.2(C-3), 59.5(C-3a), 32.8(C-4), 56.1
(C-5), 61.5(C-7), 133.6(C-7a), 108.3(C-8),
147.7(C-9), 148.4(C-10), 107.8(C-11), 125.2(C-
11a), 46.7(C-11b), 69.0(C-11c), 102.1(OCH2O),
57.7(-OCH3)。其光谱数据与文献 〔9〕报道数据基本
一致 ,故鉴定该化合物为朱顶兰碱 。
化合物Ⅴ:白色粉末 , mp279 ～ 281 ℃。遇改良
碘化铋钾试剂显橘红色 。1H-NMR(C5D5N, 500 MHz)
δ:3.42 ～ 3.39(2H, m, H-1, 2), 5.91(1H, s, H-3), 2.54
(2H, m, H-4), 2.22(1H, m, H-5α), 3.30(1H, m, H-
5β), 4.12(1H, d, J=13.7 Hz, H-7α), 3.47(1H, d,
J=13.7 Hz, H-7β), 6.64(1H, s, H-8), 7.23(1H, s,
H-11), 3.36(1H, d, J=10.1 Hz, H-11b), 3.30(1H,
d, J=10.1 Hz, H-11c), 5.88(2H, s, OCH2O);
13C-NMR(C5D5N, 125 MHz)δ:73.6(C-1), 72.4(C-
2), 119.6(C-3), 143.1(C-3a), 29.1(C-4), 54.3(C-
5), 57.7(C-7), 130.7(C-7a), 107.6(C-8), 146.8
(C-9), 146.3(C-10), 106.2(C-11), 130.9(C-11a),
42.1(C-11b), 62.1(C-11c), 101.2(OCH2O)。其波
谱数据与文献〔10〕报道数据基本一致 ,故鉴定该化合
物为石蒜碱 。
化合物 Ⅵ :白色粉末 。遇改良碘化铋钾显橘红
色 。1H-NMR(CD3OD, 300 MHz)δ:6.91(1H, s, H-
10), 6.55(1H, s, H-7), 6.47(1H, d, J=10.0 Hz, H-
1), 6.25(1H, dd, J=10.0, 4.7 Hz, H-2), 5.88(1H,
d, J=1.3 Hz, OCH2O), 5.89(1H, d, J=1.3 Hz,
OCH2O), 4.28(1H, d, J=16.7 Hz, H-6β), 3.97
(1H, dd, J=6.9, 3.5Hz, H-11), 3.88(1H, m, H-3),
3.75(1H, d, J=16.7Hz, H-6α), 3.35(3H, s, OMe),
3.28 ～ 3.14(m, 2H, H-4a, 12α), 3.44(1H, dd, J=
14.1, 3.4 Hz, H-12β), 2.16(1H, m, H-4α), 1.96
(1H, dd, J= 13.3, 4.3 Hz, H-4β );13C-NMR
(CD3OD, 125 MHz)δ:135.6(C-1), 122.3(C-2),
74.2(C-3), 29.0(C-4), 64.1(C-4a), 63.8(C-6),
126.8(C-6a), 107.8(C-7), 147.8(C-8), 148.2(C-
9), 104.3(C-10), 137.0(C-10a), 51.5(C-10b),
81.0(C-11), 61.6(C-12), 56.7(OCH3 ), 102.2
(OCH2O)。其波谱数据与文献〔11, 12〕报道的网球花
胺一致 ,故鉴定该化合物为网球花胺 。
参 考 文 献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 .中国植物志 [ M] .
第 16卷 .第 1分册.北京:科学出版社 , 1985:5-7.
[ 2] KeisukeK., MotohM., MakotoI., etal.Twoalkaloids
fromZephyranthescarinata[ J] .Phytochemistry, 1998, 48
(7):1199-1202.
[ 3] 吴志平 , 陈雨 , 王鸣 , 等.葱莲的化学成分研究 [ J].中
药材 , 2008, 31(10):1508-1510.
[ 4] WuZhiping, ChenYu, XiaBing, etal.Twonovelceram-
ideswithaphytosphingolipidandaTertiaryAmideStruc-
turefrom Zephyranthescandida[ J] .Lipids, 2009, 44
(1), 63-70.
[ 5] WuZhiping, ChenYu, FengXu, etal.Twonewceram-
·1731·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 11期 2010年 11月
idesfromZephyranthescandida[ J] .Chem.Nat.Compd,
2009, 45(6):829-833.
[ 6] PettitGR., GaddamidiV., CraggGM..Antineoplastica-
gents, 105.Zephyranthesgrandiflora[ J] .JournalofNatu-
ralProducts, 1984, 47(6):1018-1020.
[ 7] BanwellMG., CowdenCJ..ConvergentRoutestothe[ 1,
3] Dioxolo[ 4, 5-j] phenanthridin-6(5 H)-oneand2, 3,
4, 4a-Tetrahydro[ 1, 3] dioxolo[ 4, 5-j] phenanthridin-6
(5H)-oneNuclei.ApplicationtoSynthesesoftheAmaryl-
lidaceaeAlkaloidsCrinasiadine, N-Methylcrinasiadineand
Trisphaeridine[ J] .Aust.J.Chem., 1994, 47(12):
2235-2254.
[ 8] 周惠燕 , 章辉 , 李士敏 .竹叶化学成分研究Ⅰ [ J] .中
国中药杂志 , 2005, 30 (24):1933 -1934.
[ 9] EvidenteA., AndofiA., Abou-Donia, etal.(-)-Amar-
belisine, alycorine-typealkaloidfromAmarylisbeladon-
naL.growinginEgypt[ J] .Phytochemistry, 2004, 65
(14):2113-2118.
[ 10] SeaforthCE., WiliamsGS., TintoWF..Alkaloidsfrom
Hymenocallistubiflora[ J] .Fitoterapia, 1998, LXIX(1):
79.
[ 11] ViladomatF., AlmanzaGR., CodinaC., etal.Alka-
loidsfrom Brunsvigiaorientalis[ J] .Phytochemistry,
1996, 43(6):1379-1384.
[ 12] PabuccuogluV., RichommeP., GozlerT., etal.Four
newcrinine-typealkaloidsfromSternbergiaspecies[ J] .J.
Nat.Prod., 1989, 52(4):785-791.
采用顶空气相色谱 -质谱联用法快速分析
中药莪术中挥发性成分
吕狄亚 1 ,娄子洋 1 ,李　玲 1 ,曹　岩 1 ,张　海 2 ,柴逸峰 1＊
(1.第二军医大学药学院 ,上海 200433;2.第二军医大学东方肝胆外科医院 ,上海 200438)
　　摘要　目的:研究莪术中的挥发性化学成分。方法:采用 Headspace-GC/MS方法 , TR-5石英毛细管色谱柱(30
m×0.25 mm×0.25 μm),顶空瓶平衡温度 90℃, 平衡时间 30 min, 进样量 1.5 mL。结果:运用 GC-MS能快速鉴定
出 79种化学成分。结论:本方法灵敏 、快速 、准确 ,为莪术挥发性成分研究提供了理论依据。
关键词　顶空气相色谱-质谱;莪术;挥发油
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)11-1732-05
FastDeterminationofVolatileComponentsinRhizomaCurcumabyHeadspaceGas
Chromatography-massSpectrometry
LVDi-ya1 , LOUZi-yang1 , LILing1 , CAOYan1 , ZHANGHai2 , CHAIYI-feng1
(1.SchoolofPharmacy, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200433, China;2.Departmentofpharmacy, EasternHepatobili-
arySurgeryHospital, Shanghai200438, China)
Abstract　Objective:ToanalyzethechemicalconstituentsofessentialoilextractedfromRhizomaCurcumae.Methods:Head-
space-GC/MSwasemployedtoprepareessentialoilfromrhizomecurcuma, withTR-5 quartzcapilarycolumn, extractiontemperature
90℃, hold30min, injectionvolume1.5 mL.Conclusion:Arapid, simpleandreliablemethodusingHS-GC/MSwasdevelopedtoan-
alyze79 volatilecomponents, whichcanbeanalternativeforqualitycontralforTCMssuchasRhizomeCurcuma.
Keywords　Headspace-gaschromatography-massspectrometry;RhizomeCurcuma;Volatilecomponents
收稿日期:2010-04-12基金项目:国家自然科学基金资助委员会资助项目(30873196);上海市科学技术委员会科研计划项目(09dZ1975100)作者简介:吕狄亚(1984-),女 ,在读硕士研究生 ,主要从事复杂药物体系分析研究;Tel:021-81871337, E-mail:diyalv2008@yahoo.com.cn。＊通讯作者:柴逸峰 , E-mail:yfchai@smmu.edu.cn。
　　中药莪术(RhizomaCurcuma)为姜科植物蓬莪
术 CurcumaphaeocaulisValeton、广西莪术 Curcuma
kwangsiensisS.G.LeeetC.F.Liang或温郁金 Cur-
cumawenyujinY.H.ChenetC.Ling的干燥根
茎 〔1〕。据 《药性论 》记载 ,莪术主要具有活血化瘀 、
减轻疼痛等功效 。近几年文献〔2〕记载 ,莪术中的挥
发性成分具有抗癌 、抗炎症等活性。本文采用顶空
气相色谱质谱技术对广西莪术中的挥发性成分进行
·1732· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 11期 2010年 11月