全 文 ：3　讨　论
3.1　本实验以 HPLC首次同时测定前胡不同饮片
中 3种香豆素类成分的含量 ,对检测波长 、色谱流动
相等进行了考察 ,样品提取方法分别进行了不同溶
剂提取 ,超声 、回流提取及冷浸提取等方法的比较分
析 ,结果样品提取方法以甲醇超声提取 30 min最
佳 。方法学考察结果表明 ,该方法灵敏可靠 、重现性
好 ,可用于前胡不同饮片的含量比较测定 。
3.2　现代研究表明 ,前胡的主要成分及有效成分为
香豆素类成分 ,且以角型二氢吡喃香豆素类成分为
主 。该类成分如白花前胡甲素具有显著的钙离子拮
抗活性 ,可松弛支气管平滑肌 ,抑制过敏性介质的释
放等 ,这些药理活性与前胡在中医临床上治疗支气
管炎 、风热感冒以及上呼吸道感染的功效基本相
符 [ 5] ,本实验所采用的检测指标亦属此种结构类
型 。含量测定结果表明 ,前胡不同饮片中 3个香豆
素类成分均以白花前胡甲素最高 ,白花前胡乙素次
之 ,白花前胡 E素最低 ,后 2种成分含量差别不大 。
经蜜炙后 , 3个成分的含量及总量较生片均有不同
程度的增加 ,但增加幅度不一 。此为探讨前胡蜜炙
的炮制原理提供了可靠线索 。
3.3　《中国药典 》2005年版一部前胡项下规定了白
花前胡甲素的检测标准 ,本实验结果表明 , 3种香豆
素类成分的含量及其总量可同时作为前胡不同饮片
的质量评价指标;其含量标准尚需结合多产地 、多批
次的饮片含量测定结果而定 。
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(收稿日期:2009-04-21)
基金项目:贵州省民族药质量控制研究平台建设项目(黔发改高技 [ 2008] 1600号);贵州省中药现代化科技产业研究开发专项资助项目(黔科
合农字 [ 2006] 5007号);贵州苗药公共技术服务平台建设项目(黔中小局发 [ 2008] 76号)
作者简介:周欣 ,女 ,博士 ,教授 ,博士生导师　　研究方向:天然药物化学　　Tel/Fax:(0851)6690018　　E-mail:alice9800@sina.com
吉祥草中的一个新黄酮
周欣 ,刘海 ,龚小见 ,赵超 ,陈华国(贵州师范大学天然药物质量控制研究中心 ,贵州省山地环境信息系统与环境保护重点实验室 ,贵
阳 550001)
摘要:目的　研究吉祥草的化学成分。方法　采用溶剂提取和多种柱色谱进行分离 , 根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定
其结构。结果　分离鉴定了 2个化合物:7-甲氧基-8-甲基-4′-羟基-黄酮(1), 大豆脑苷Ⅰ (2)。结论　化合物 1为新化合物 ,
化合物 2为首从本植物中分离得到。
关键词:吉祥草;化学成分;7-甲氧基-8-甲基-4′-羟基-黄酮
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2010)01-0016-03
ANewFlavonefromReineckeacarnea
ZHOUXin, LIUHai, GONGXiao-jian, ZHAOChao, CHENGHua-guo(ResearchCenterforQualityControlofNaturalMed-
icine, KeylaboratoryforInformationSystemofMountainousAreasandProtectionofEcologicalEnvironment, Guiyang550001, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToinvestigatethechemicalconstituentsofReineckeacarnea.METHODS　Thechemicalconstituents
wereisolatedbymeansofsolventextractionandcolumnchromatographicmethods.RESULTS　Twocompoundswereisolatedandtheir
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structureswereidentifiedbyphysiochemicalpropertiesandspectraldataas7-methoxy-8-methyl-4′-hydroxy-flavone(1)andsoya-cerebro-
sideⅠ(2).CONCLUSION　Compound1 wasanewcompound, andcompound2wasisolatedfromthisplantforthefirsttime.
KEYWORDS:Reineckeacarnea;chemicalconstituents;7-methoxy-8-methyl-4′-hydroxy-flavone
　　吉祥草为百合科植物吉祥草 [ Reineckiacar-
nea(Andr.)kunth]的全草 ,主要分布在华东 、中
南 、西南各省区 ,它是我国西南苗族地区常用的
传统草药之一 。全草入药 ,能润肺止咳 、平喘 、祛
风 、接骨 、治肺结核咳嗽 ,可用于补肾壮腰 、咯血 、
慢性支气管炎 、哮喘 、风湿性关节炎 ,外用可治跌
打 [ 1] 。笔者对贵州产吉祥草醇提物的化学成分
进行研究 ,从中分离纯化出了两个化合物 ,分别
为:7-甲氧基 -8-甲基 -4β-羟基 -黄酮 (1),大豆脑苷
Ⅰ (2)。化合物 1为新化合物 , 化合物 2为首次
从本植物中分离得到 。
1　仪器与材料
X-4型双目镜显微熔点测定仪(温度计未
校正 ,北京泰克仪器有限公司);INOVO400 MHz
型核磁共振波谱仪 (美国 Varian公司 ),以 TMS
为内标;HPMS5973质谱仪(美国惠普公司);Wa-
ters2545制备高效液相色谱仪 (美国 Waters公
司)。柱色谱硅胶 (200 ～ 300目 ), 薄层用硅胶
GF254和薄层用硅胶 H(青岛海洋化工厂 );MCI
CHP-20(日本三菱公司 );ODS-A反相材料
(日本 YMC公司);离子交换树脂 D900(河北沧
州宝恩集团公司 );SephadexLH-20(Pharmacia
公司);溶剂均为工业纯(重蒸)。
吉祥草采集于贵州省贵阳市 ,原植物经贵阳中
医学院何顺志研究员鉴定为吉祥草 [ Reineckiacar-
nea(Andr.)kunth] ,标本保存于贵州师范大学天然
药物质量控制研究中心。
2　提取和分离
吉祥草 14 kg,体积分数 80%工业乙醇回流
提取 3次 ,合并提取液 ,减压回收溶剂至无醇味 ,
加适量水分散溶解 ,通过 D900离子交换树脂 ,依
次用水 、体积分数 50%和 90%乙醇洗脱 。体积
分数 90%乙醇洗脱部分先上硅胶柱色谱 ,用氯
仿 -甲醇(50∶1※10∶1)洗脱液 ,得到 2个部分 ,第
一部分经 SephadexLH-20和制备高效液得到化
合物 1(38 mg);第二部分经 MCI、ODS-A反相
材料等得到化合物 2(102 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色针晶(乙酸乙酯), mp278 ～ 280
℃,易溶于吡啶和 DMSO,可溶于醋酸乙酯 。化合物
在 365 nm荧光灯下显蓝色荧光 ,三氯化铝溶液显色
后 ,荧光明显加强。高分辨质谱:283.097 0[ M+
H] + ,分子式为:C17H14O4 ,不饱和度为 11。在 13C-
NMR谱中 , δ大于 90的碳有 15个 ,可能是黄酮类化
合物母体结构上的碳原子 。综合以上信息 ,可初步
推断化合物可能为黄酮类化合物 。
1H-NMR谱中 δ12.62为一个羟基氢信号 ,
δ8.37, 8.05, 7.32, 7.01中的 6个氢都是苯环上的
氢 ,谱峰裂分为二重峰 ,并且偶合常数都是 8.8 Hz,
可见这 6个氢相互之间的偶合是苯环上的邻位偶
合。由 H-Hcosy谱中可见 δ8.05的 2个氢与 7.32
的 2个氢相关 ,为对位取代的苯环上的 4个氢 , δ
8.37的氢与 7.01的氢相关 , δ7.09是一个单峰;δ
2.41为与苯环相连的一个 -CH3 , δ3.81为 -OCH3。
由以上分析可知 ,在黄酮母体上有-OH、-CH3 、-OCH3
3个取代基;黄酮母体上总共有 7个 H,可分为 3
组 ,第一组:两两邻位偶合的 4个氢 ,具有对称性。
第二组:2个 H邻位偶合 ,第三组:单峰 ,没有偶合 。
13C-NMR及 DEPT谱表明化合物有 7个次甲基
(对称性只可见 5个), 2个甲基 , 8个季碳 。 5个次
甲基的 δ128.7, 124.7, 116.9, 108.8, 105.3;2个甲
基 δ56.1, 8.6;其余的碳都是季碳。从化学位移值
可见化合物中有一个-OCH3 ,一个-CH3 , δ177.9是
黄酮母体 4位的羰基碳 。
HR-TOF-MS:283.097 0 [ M+H] +, 分子式为
C17H14O4 , EI-MSm/z:282[ M] +, 239, 165, 136。 IR
(KBr)cm-1:3 444, 3 099, 1 638, 1 583 , 1 509,
1 394, 1 300 , 1 279, 1 124, 821, 802。1 H-NMR(400
MHz, C5D5N)δ:12.62(1H, s, 4′-OH), 8.37(1H, d,
J=8.8 Hz, H-5), 8.05(2H, d, J=8.8Hz, H-2′, 6′),
7.32(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 7.09(1H, s, H-
3), 7.01(1H, d, J=8.8 Hz, H-6), 3.81(3H, s, 7-
OCH3), 2.41(3H, s, 8-CH3);13 C-NMR(100 MHz,
C5D5N)δ:163.5(C-2), 105.3(C-3), 177.9(C-4),
124.2(C-5), 108.8(C-6), 161.5(C-7), 114.1(C-
8), 155.4(C-9), 118.5(C-10), 123.2(C-1′), 128.7
(C-2′, 6′), 116.9(C-3′, 5′), 162.4(C-4′), 56.1(7′-
·17·中国药学杂志 2010年 1月第 45卷第 1期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2010January, Vol.45No.1
OCH3), 8.58(8-CH3)。
综合以上分析 ,结合 HMBC和 1H-1HCOSY以
及与文献[ 2-3]中类似结构对照 ,确定化合物 1为 7-甲
氧基-8-甲基-4′-羟基 -黄酮 ,经文献检索 ,证实该化合
物为一新化合物 。化合物的相关数据见表 1, HMBC
和 1H-1HCOSY相关情况见图 1。
化合物 2:白色粉末 , mp:169 ～ 171 ℃,
FAB-MS:713[ M+H] +;分子式为 C40 H7 3NO8 ,
IR(KBr)cm-1:3 374 , 2 955 , 2 919 , 2 850 , 1
644 , 1 537 , 1 081 , 1 047;1 H-NMR(400 MHz,
CD3OD)δ:5.73(1H, d, J=15.6 Hz, H-5),
5.48(1H, dd, J=15.2 , 7.6 Hz, H-4), 5.43
(2H, m, H-8 , H-9 ), 4.26(1H, d, J=7.6 Hz,
H-1a), 4.12(2H, m, H-1b, H-3), 3.98(1H, m,
H-2), 3.86(1H, d, J=12.0 Hz, H-2′), 2.06
(4H, brs, H-6 , H-7), 1.98(2H, m, H-10), 1.69
(1H, m, H-3′), 1.55(1H, m, H-3′), 1.40(2H,
m, H-4′), 0.90(6H, t, J=7.2 Hz, H-16′, H-
18)。1 3C-NMR(100 MHz, CD3 OD)δ:69.7(C-
1), 54.6(C-2), 72.8(C-3), 134.4(C-4), 132
(C-5), 33.0(C-6), 26.2(C-7), 130.6(C-8),
131.2(C-9), 33.3(C-10), 177.2(C-1′), 72.8
(C-2′), 14.5(CH3), Glc:104.7(C-1″), 75.0
(C-2″), 78.0(C-3″), 71.5(C-4″), 77.9(C-
5″), 62.7(C-6″)。由以上波谱数据与文献 [ 4-5]
报道的化合物大豆脑苷 Ⅰ基本一致 。
致谢:感谢贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室的
张建新副研究员和王道平助理研究员在化合物数据测定方
面提供的帮助!
表 1　化合物 1的 1H-NMR和 13C-NMR谱数据(δ, C5D5N)
Tab.1　1H-NMRand13C-NMRdataofcompound1 (δ, C5D5N)
No. 1H-NMR 13C-NMR HMBC(HtoC)
2 163.5
3 7.09(s) 105.3 163.5(2), 177.9(4), 118.5(10), 123.2(1′)
4 177.9
5 8.37(1H, d, J=8.8Hz) 124.2 177.9(4), 108.8(6), 161.5(7), 155.4(9)
6 7.01(1H, d, J=8.8Hz) 108.8 124.2(5), 161.5(7), 114.1(8), 155.4(9), 118.5(10)
7 161.5
8 114.1
9 155.4
10 118.5
1′ 123.2
2′ 8.05(1H, d, J=8.8Hz) 128.7 116.9(3′), 162.4(4′), 128.7(6′)
3′ 7.32(1H, d, J=8.8Hz) 116.9 123.2(1′), 128.7(2′), 162.4(4′), 116.9(5′)
4′ 162.4
5′ 7.32(1H, d, J=8.8Hz) 116.9 123.2(1′), 116.9(3′), 162.4(4′), 128.7(6′)
6′ 8.05(1H, d, J=8.8Hz) 128.7 128.7(2′), 162.4(4′), 116.9(5′)
8-CH3 2.41(s) 8.6 161.5(7), 114.1(8), 155.4(9)
7-OCH3 3.81(s) 56.1 161.5(7)
4′-OH 12.62 (s)
图 1　化合物 1的 HMBC和 1H-1HCOSY相关图
Fig1　Structure, keyHMBCand1H-1HCOSYcorrelationsof
compound1
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