全 文 ：山 地农 业生 物学 报　24(3):265 ～ 267, 2005
Journal of Mountain Agriculture and Biology
·研究简报·
贵州中药雪里见化学成分分离和纯化的初步研究＊
周　杰 ,国兴明 ,徐裕彬 ,金辉乐
(贵州大学 生化营养研究所 , 贵州 贵阳　550025)
关键词:雪里见;化学成分;β -谷甾醇;β -胡萝甙
中图分类号:Q949.717.206(273)　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0457(2005)03-0265-03
StudiesonthechemicalcomponentsofRhizomatum
ZHOUJie, GUOXing-ming, XU Yu-bin, JIN Hui-le(InstituteofBiochemistryandNutrition, GuizhouUniversity,
GuizhouGuiyang550025, China)
Keywords:Rhizomatum;chemicalconstituent;β -sitostero;β -daucosterol
雪里见 Rhizomatum是天南星科天南星属植物 ,为我国特有药材 [ 1] 。其分布于西藏东南部 、云南 、四川
南部 、贵州 、湖南西南部。具有解毒止疼 ,驱风除湿 ,活血散淤之功效。外用治无名肿毒 ,跌打损伤 ,劳伤疼
痛 ,毒蛇咬伤 [ 2] 。近年来有研究报道雪里见对心脑血管疾病有一定的治疗效果 [ 3] ,具有抑制肿瘤作用 。
对皮肤癌 、宫颈癌 、胰腺癌等具有明显的疗效。而目前对雪里见化学成分的研究尚未见报道 ,为此 ,笔者对
雪里见药用部分的化学成分进行了研究 ,现将研究结果报告如下:
1　仪器与材料
1.1　仪器
Kofiler显微熔点仪(未校温),紫外光谱仪:TU-1901 (北京普析通用仪器有限公司);红外光谱仪:
VECTOR22型(德国 VECTOR公司);气相色谱 -质谱联用仪:GC-MS5973型(美国惠普公司);核磁共
振仪:INOVA-400型;电子天平为 FA1004型。
1.2　材料与试剂
实验药材采自贵州省贵阳市花溪区高坡镇 ,经贵州大学生命科学学院熊源新教授鉴定 ,确定为天南星
科 Araceae天南星属 ArisaemaMart植物雪里见 Rhizomatum。标本保存于贵州大学生化营养研究所。色谱
用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ,其余试剂均为分析纯。
2　提取与分离
将贵州雪里见块茎洗净切成片状 ,日光下晒干粉碎得 3.5kg干粉 , 50目过筛。用 8倍量 95%的乙醇
常温浸泡 ,每次 2 ～ 3d,浸液过滤减压浓缩。反复提取 4次 ,浓缩物合并在一起 。残渣用 75%乙醇浸泡 ,反
复多次提取至浸出液颜色变浅 ,每次浸泡时间为 2 ～ 3d,滤液浓缩 ,浓缩物与 95%乙醇浸提物合并 。将浸
提液置于电热干燥箱(50 ℃左右),得干燥浸膏 690g。加适量水溶解后过滤 ,依次用乙醚 、氯仿 、乙酸乙酯
和正丁醇萃取。本实验只对乙醚(A部分 6.8g)和乙酸乙酯(C部分 8.2g)部分进行分离纯化 [ 4] 。
＊ 收稿日期:2005-03-14;修回日期:2005-04-04
作者简介:周　杰(1976-),男 ,贵州遵义人 ,贵州大学生物化学与分子生物学专业 2002级硕士研究生 ,从事中草药活性成分的研究。
DOI :10.15958/j.cnki.sdnyswxb.2005.03.017
将两大部分提取物分别采用硅胶柱层析 [ 5] 。乙醚(A部分)提取物硅胶柱层析进行分离 ,用氯仿∶甲醇
50∶1 ～ 20∶1梯度洗脱 ,收集不同流分 , 硅胶 GF254薄层层析 ,氯仿∶乙酸乙酯∶乙醇(15∶6∶1)作展开剂检测 。
经过反复柱层析 、精制 ,从中分离到化合物 Ⅰ(1.0g)。
乙酸乙酯(B部分)提取物 8.2g拌样 ,以氯仿∶甲醇 10∶1 ～ 10∶5为梯度洗脱剂 ,硅胶 GF254薄层层析 ,氯
仿∶乙醚∶甲醇(15∶3∶1)为展开剂 ,反复柱层析分离 、精制 ,得化合物 Ⅱ(1.5g)。
3　结果与分析
3.1　化合物Ⅰ的结构鉴定
物质 I为无色针状结晶(CDCl3), mp135 ～ 137℃,与醋酸—浓硫酸反应(Liebermann试验)呈甾体化
合物的特有颜色反应 (蓝色 ), EIMSM/Z414(18.6%), 396(8.1%), 329(9.7%), 303(9.4%)273
(5.6%), 2558(9.4%), 213(10.8%), 178(6.9%), 161(15.3%), 145(22.9%), 119(17.8%), 43
(100%), 27(13.9%)。 IRVMAX Vmax(cm-1 ):3426, 2938 , 2873, 2851, 1465, 1382, 1063, 1055;13 CNMR
(100MHz, CDCl3)δppm:140.72(s, C-5), 121.72(d, C-6), 71.80(d, C-3), 56.73(d, C-14), 55.99(t,
C-17), 50.07(d, C-9), 45.78(t, C-4), 42.26(s, C-13), 39.73(t, C-12), 37.21(t, C-1), 36.48(s, C
-10), 36.12(d, C-20), 33.89(s, C-7), 31.89(d, C-8), 31.86(t, C-22), 31.63(t, C-2), 29.69(t, C
-24), 29.07(d, C-25), 28.23(d, C-16), 25.97(t, C-28), 24.28(t, C-15), 23.01(t, C-27), 21.05
(t, C-11), 19.82(q, C-26), 19.39(q, C-19), 18.99(q, C-27), 18.75(q, C-21), 11.96(q, C-29),
11.84(q, C-18)。1HNMR(CDC13)谱具有甾体化合物的氢谱特征 , δppm:0.7 ～ 2.4间存在连续的峰包 ,
即甾体骨架上为数众多的亚甲基和次甲基信号相互重叠而产生 。 Δppm:0.65和 1.00的两个甲基单峰是
C18 , C19上质子的信号;δppm:5.33为 Δ5 6-H,烯氢信号明显;δppm:3.5处 1个氢信号明显 1HNMR(400
MHz, CDCl3)谱中可观察到从 0.6 ～ 2.5ppm范围内存在一个连续的峰包 , 13CNMR(100 MHz, CDCl3)谱在
δppm121.72、140.72存在两个双键碳 ,在 71.8ppm处存在与羟基相连接的碳 。从 IR3420、 1059和 1652
cm-1及 803cm-1处的特征吸收 ,可判定化合物 是一种具有 3β -羟基 -5, 6-双键的甾体化合物 ,碎片离子
m/Z273、272、271、255、231、213等一系列数据可肯定其为正常甾体骨架 , m/Z273(M+-侧链)峰的出现 ,
证实化合物 I含有 10个碳侧链的存在 ,其 IR、1HNMR、13CNMR、MS和熔点与文献对照 ,与 β -谷甾醇的标
准图谱和理化数据基本一致 ,化合物 Ⅰ硅胶薄层层析的 Rf值与 β -谷甾醇标准品的 Rf值一致 ,故确定本
化合物为 β -谷甾醇(β -sitosterol)。
3.2　化合物Ⅱ的结构鉴定
物质 I为白色粉末 , mp296 ～ 298℃(分解), Liebermann-burchard反应呈紫红色 , α-萘酚浓硫酸反
应呈阳性。 IRυmaxKBrcm-1:3411(缔合 OH), 2960, 2869饱和 C-H, 1640, 1464(C=C), 1107, 1073, 1024。
1HNMR(400Hz, pyridine)δppm:34(s, 1H, 6 -H), 5.07 -5.05(t, 1H), 4.58 -4.55(d, 1H), 4.44 -
4.40(m, 1H), 4.31-4.29(m, 1H), 4.08-4.04(s, 1H), 3.99-3.95(s, 1H), 2.71(d, 1H), 2.46(t, 1H),
2.20-2.05(d, 1H), 2.01-1.65(m, 4H), 1.52(s, 1H), 1.37-1.1(m, 6H), 1.07-0.83(m, 15H), 0.64
(s, 3H)。
13CNMR(100Hz, pyridine)δppm:140.9(s, C-5), 120.6(d, C-6), 78.6(d), 78.5(d), 78.1(d), 71.7
(d), 62.8(t), 56.8(d), 56.2(d), 50.3(d), 46.1(d), 42.5(s), 39.9(t), 39.4(t), 37.5(t), 36.9(s), 36.4
(d), 34.2(t), 32.2(t), 32.1(d), 30.3(t), 29.4(d), 28.6(t), 26.4(t), 24.5(t), 23.4(t), 21.3(t), 20.0
(q), 19.5(q), 19.2(q), 19.0(q), 12.2(q), 12.0(q)。与 β -胡萝卜甙的标准图谱基本一致 ,与 β -胡萝
卜甙混合熔点不下降;该化合物经水解后 ,硅胶薄层层析其 Rf值与 β -谷甾醇标准品的 Rf值一致;水解产
物经过硅胶 TLC检查 ,可检测出 D-葡萄糖。根据上述性质及有关文献可判断化合物Ⅱ为 β -胡萝卜甙
(β -daucosterol)[ 5] 。
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4　讨　论
4.1　本实验从乙醚部分分离提取到 β -谷甾醇 ,从乙酸乙酯部分分离提取到 β -胡萝卜甙。这两个化合
物均是首次从该植物中分离提取到。其结果对进一步研究雪里见提供了一定的参考价值 。
4.2　实验中 ,通过改变层析条件 ,对吸附剂 、展开剂 、显色剂进行筛选 ,得到比较适宜的分离提取实验条
件 ,成功地对乙醇浸提后的乙醚萃取部分和乙酸乙酯萃取部分进行分离 、提取和纯化 。
4.3　本次研究所分离提取得到的两个物质是否为雪里见药用活性化学成分尚需作进一步研究 。
参　考　文　献:
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[ 2] 张国安.民族药雪里见的生长特性与理化特性研究 [ J] .湖南民族学院学报 , 2002, 19(1):1-3.
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[ 4] 陈雪松 , 陈迪华.中药白附子的化学成分研究 [ J] .中草药 , 2000, 7(31):13-15.
[ 5] 杨　云 , 冯卫生.中药化学成分提取分离手册 [ M] .北京:中国中医药出版社 , 1998.49-53.
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(上接第 216页)
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