全 文 ：收稿日期:2011-05-11
基金项目:国家自然科学基金资助项目(81001694)
作者简介:陈苓丽(1984-) ，女(汉族) ，辽宁葫芦岛人，硕士研究生，E-mail chen_lingli@ sina． com;殷军(1965-)，女(汉
族)，辽宁沈阳人，双博士，教授，主要从事天然药物的药效成分研究，Tel． 024-23987649，E-mail yinjun826@ sina． com。
文章编号:1006-2858(2011)11-0875-04
吉祥草化学成分的分离与鉴定
陈苓丽1，韩 娜1，王艺纯2，黄 婷3，薛 睿1，殷 军1
(1. 沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 110016;2. 吉林省食品药品检验所，吉林 吉林 130033;
3. 国家人口和计划生育委员会 计划生育药具实验室，上海 200032)
摘要:目的 对吉祥草的化学成分进行分离与鉴定。方法 采用反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20、
高效液相制备等方法分离纯化，所得化合物通过理化常数测定及光谱分析等手段鉴定其化学结
构。结果 分离得到 8 个化合物，分别为 diosphenol(1)、N-benzoyl-L-phenylalaninol(2)、大豆素
(daidzein，3)、3-羟基大豆苷元(3-hydroxydaidzein，4)、bis(2-ethylhexyl)phthalate(5)、邻苯二酸二
正丁基酯(1，2-Benzenedicarboxylic acid，dibuty ester，6)、丁香脂素(syringaresinol，7)、刺五加酮(ci-
wujiatong，8)。结论 化合物 1 为新的天然产物，2-8 为首次从该属植物中分离得到。
关键词:吉祥草;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 28 文献标志码:A
吉祥草［Reineckia carnea(Andr．)Kunth］又
名观音草，为百合科(Liliaceae)吉祥草属植物。
其味甘，性凉，具有清肺止咳、凉血止血、解毒利咽
的功效，在《本草拾遗》、《生草药性备要》、《纲目
拾遗》和《分类草药性》等中均有记载，用于治疗
肺热咳嗽、咯血、吐血、衄血、便血、咽喉肿痛、目赤
翳障和痈肿疮疖等症［1］。为了对吉祥草的化学
成分做深入的探讨，本文作者对吉祥草大孔吸附
树脂 60%(体积分数)乙醇洗脱部分进行了分离
纯化，从中分离得到 8 个单体化合物(见图 1) ，利
用理化常数测定和波谱分析等手段，确定了这些
化合物的结构。
1 仪器与材料
YRT-3 型熔点测定仪(天津大学精密仪器
厂) ，ARX-300 核磁共振波谱仪、AV-600 核磁共
振波谱仪(TMS 为内标，瑞士 Bruker 公司) ，岛津
LC-10Avp 高效液相色谱仪(日本 Shimadzu 公
司)。
薄层色谱及柱色谱用硅胶(青岛海洋化工
厂) ，葡聚糖凝胶LH-20(Sephadex LH-20，美国
Pharmacia 公司)。
实验所用吉祥草药材购于贵州省药材总公
司，产地贵州，经沈阳药科大学中药学院生药教研
室殷军教授鉴定为吉祥草［Reineckia carnea(An-
dr．)Kunth］。
2 提取与分离
称取吉祥草干燥全草 9 kg，以 15 倍量蒸馏水
煎煮提取 3 次，每次 2 h，合并煎煮液，减压浓缩至
适量。采用 D101 型大孔吸附树脂进行初步分
离，得到了水洗脱部分 263 g、30%(φ)乙醇洗脱
部分 180 g，60%(φ)乙醇洗脱部分 130 g，90%
(φ)乙醇洗脱部分 15 g。将 60%(φ)乙醇洗脱部
分 130 g，利用硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇溶剂系统
梯度洗脱，再通过葡聚糖凝胶LH-20 柱色谱、高效
液相制备等方法进行精制，从中分离得到 8 个化
合物。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶(甲醇) ，体积分数为
10%的硫酸乙醇溶液 TLC 显色为紫红色，提示其
为 甾 体 皂 苷 类 化 合 物。 HR-ESI-MS m/z:
427. 2844［M + H］+、449. 2676［M + Na］+，推测
其分子式为 C27 H38 O4。
1H-NMR(300 MHz，
CD3Cl)在高场区显示 4 个甲基信号 δ:1. 25(3H，
s，H-19)、0. 85(3H，s，H-18)、0. 97(3H，d，J =
6. 9 Hz，H-21)、0. 80(3H，d，J = 6. 3 Hz，H-27)。
第 28 卷 第 11 期
2 0 1 1 年 1 1 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol. 28 No. 11
Nov． 2011 p. 875
13C-NMR(CD3Cl，75 MHz)给出 27 个碳信号，
DEPT 谱显示为 6 个季碳、9 个-CH、8 个-CH2 和 4
个-CH3。δ:80. 5、109. 3 为螺甾烷型甾体皂苷 16
位与 22 位的特征碳信号，δ:109. 3(C-22)、31. 3
(C-23)、28. 8(C-24)、30. 2(C-25)、66. 8(C-26)、
17. 1(C-27)提示化合物 25 位构型为 R 构型［2］。
δ:158. 7、141. 8、137. 8、124. 4 为 2 组烯碳信号，δ
180. 1 为 1 个羰基碳信号。
Fig． 1 The structures of compounds 1-8
根据 HSQC提供的相关信息对该化合物的直
接相连的碳氢信号进行了归属。
该化合物的核磁数据与已知化合物 spirosta-
Δ1，4-diene-3-one［3］结构类似，主要区别在于化合
物 1 的C-4 位化学位移值移向较低场，DEPT 谱C-
4 为一个季碳，提示C-4 位上连有吸电子基团，结
合 HR-ESI-MS 谱中显示化合物中含有 1 个羟基
基团，确定羟基连在C-4 位上。即化合物的 4，5
位为烯醇式结构。经查阅文献［4］确定化合物 1
为 diosphenol，为 1 个新的天然产物。
化合物 2:无色针晶(甲醇)。 1H-NMR
(CD3OD，600 MHz)δ:7. 70(2H，d，J = 7. 8 Hz，H-
2、6)、7. 47(1H，m，H-4)、7. 39(2H，m，H-3、5)、
7. 23 ～ 7. 30(4H，m，H-12、13、15、16)、7. 14 ～
7. 17(1H，m，H-14)、4. 32(1H，m，H-8)、3. 63
(2H，d，J = 5. 4 Hz，H-9)、3. 00(1H，dd，J = 13. 8、
6. 0 Hz，H-10b)、2. 84(1H，dd，J = 13. 2、8. 4 Hz，
H-10a)。13C-NMR(CD3OD，150 MHz)δ:136. 0
(C-1)、128. 3(C-2)、129. 4(C-3)、132. 5(C-4)、
129. 4(C-5)、128. 3(C-6)、170. 5(C-7)、54. 9(C-
8)、64. 3(C-9)、38. 0(C-10)、140. 0(C-11)、130. 3
(C-12)、129. 4(C-13)、127. 3(C-14)、129. 4(C-
15)、130. 3(C-16)。以上数据与文献［5］报道一
致，故鉴定化合物 2 为 N-benzoyl-L-phenylalani-
nol。
化合物 3:黄色针状结晶(甲醇)。1H-NMR
(CD3OD，300 MHz)δ:8. 03(1H，s)为异黄酮类化
合物 3 位质子的特征信号，δ:7. 94(1H，d，J =
9. 0 Hz)、6. 85(1H，dd，J = 8. 1、2. 4 Hz)、6. 82
(1H，d，J = 2. 4 Hz)为 7-羟基异黄酮类化合物 5、
678 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 28 卷
6、8 位上的特征质子信号，δ:6. 73(2H，dd，J =
8. 7、2. 1 Hz)、7. 25(2H，d，J = 8. 7 Hz) ，为异黄酮
B 环 3、5、2、6 位质子的特征信号。结合
13C-NMR(CD3OD，75 MHz)δ:103. 2 (C-8)、
116. 2(C-3、5)、116. 4(C-6)、118. 2(C-10)、
124. 3(C-3)、126. 0(C-1)、128. 5(C-5)、131. 4
(C-2、6)、154. 7(C-2)、158. 7(C-9)、159. 8(C-
4)、164. 6(C-7)、178. 2(C-4) ，推测化合物为
7，4-二羟基异黄酮。以上数据与文献［6］报道一
致，故鉴定化合物 3 为 7，4-二羟基异黄酮
(7，4-dihydroxyisoflavone) ，即大豆素(daidzein)。
化合物 4:黄色针状结晶(甲醇)。体积分数
为 2%的三氯化铝-乙醇溶液显黄色荧光，提示其
为黄酮类化合物。1H-NMR(CDCl3，300 MHz)δ
8. 30(1H，s)为异黄酮 2 位质子的特征信号，δ:
8. 00(1H，d，J = 8. 7 Hz)、6. 90(1H，dd，J = 8. 7、
2. 1 Hz)、6. 90(1H，d，J = 2. 1 Hz)为 7-羟基黄酮
类化合物 A 环上H-5、H-6、H-8 三个芳香质子的
特征信号，δ:7. 07(1H，d，J = 1. 8 Hz)、6. 80(1H，
d，J = 8. 1 Hz)、6. 82(1H，dd，J = 8. 1、1. 8 Hz) ，为
3，4-二氧取代异黄酮 B 环 2、5、6 位质子的特
征信号。13C-NMR(CD3OD，75 MHz)δ 174. 7 为
1 个羰基碳信号，δ:152. 8、123. 7 为异黄酮C-2，C-
3 位的特征碳信号。以上数据与文献［7］报道一
致，故 鉴 定 化 合 物 4 为 3-羟 基 大 豆 苷 元
(3-hydroxydaidzein)。
化合物 5:黄色油状物。1H-NMR(pyridine-
d5，300 MHz)δ:7. 90(2H，dd，J = 5. 7、3. 3 Hz，
H-3、6) ，7. 52(2H，dd，J = 5. 4、3. 3 Hz，H-4、5)为
苯二甲酸酯芳香核上的特征质子信号，4. 38(4H，
t，J = 5. 7 Hz，H-1)、1. 70(2H，m，H-2)、1. 44
(4H，m，H-1″)、1. 39(4H，m，H-5)、1. 34(4H，m，
H-3)、1. 31(4H，m，H-4)、0. 94(6H，m，H-2″)、
0. 87(6H，m，H-6)为 2 个相同酯基上的质子信
号。 13C-NMR (pyridine-d5，75 MHz)δ:167. 9
(COO-)、133. 1(C-1、2)、131. 4(C-4、5)、129. 3
(C-3、6)、68. 2(C-1)、39. 0(C-2)、30. 6(C-3)、
29. 1(C-4)、24. 0(C-1″)、23. 2(C-5)、14. 2(C-
6)、11. 1(C-2″)。以上数据与文献［8］报道一
致，故 鉴 定 化 合 物 5 为 bis (2-ethylhexyl)
phthalate。
化合物 6:无色油状物，易溶于氯仿、甲醇等
有机试剂。1H-NMR(CD3OD，300 MHz)δ:7. 71
(2H，dd，J = 6. 0、3. 3 Hz，H-3、6)、7. 59(2H，dd，
J = 6. 0、3. 3 Hz，H-4、5)、4. 27(4H，t，J = 6. 6 Hz，
H-8、8)、1. 72(4H，m，H-9、9)、1. 42(4H，m，H-
10、10)、0. 97(6H，t，J = 7. 2 Hz，11、11-CH3)。
13C-NMR(CD3OD，75 MHz)δ:133. 6 (C-1)、
133. 6(C-2)、130. 0(C-3)、132. 3(C-4)、132. 3(C-
5)、130. 0(C-6)、169. 3(C-7，7)、66. 7(C-8、8)、
31. 7(C-9、9)、20. 3(C-10、10)、14. 0(C-11、
11)。以上数据与文献［9］报道一致，故鉴定化
合物 6 为邻苯二酸二正丁基酯(1，2-Benzenedi-
carboxylic acid，dibuty ester)。
化合物 7:无色针晶 (甲醇)。 1H-NMR
(CDCl3，300 MHz)δ:6. 59(4H，s，H-2、6、2、6)、
5. 50(2H，s，O H-4、4)、4. 74(2H，d，J = 4. 4 Hz，
H-7、7)、4. 26(2H，dd，J = 6. 7、9. 1 Hz，H-9、9)、
3. 91(2H，m，H-9、9)、3. 89(12H，s，3、3、5、5-
OCH3)、3. 08 (2H，m，H- 8、8)。
13C-NMR
(CDCl3，75 MHz)δ:147. 18 (C-3、5、3、5)、
134. 32(C-4、4)、132. 12(C-1、1)、102. 72(C-2、
6、2、6)、86. 09(C-7、7)、71. 83(C-9、9)、56. 39
(C-3、3、5、5-OCH3)、54. 38(C-8、8)。以上数
据与文献［10］报道一致，故鉴定化合物 7 为丁香
脂素(syringaresinol)。
化合物 8:白色针状结晶(甲醇)。用体积分
数为 10% 的硫酸-乙醇溶液 TLC 显色呈红色。
1H-NMR(CD3OD，300 MHz)δ:3. 85(6H，s)、
3. 91(6H，s)为 4 个甲氧基质子信号。13C-NMR
(CD3OD，75 MHz)δ:128. 8(C-1)、107. 9(C-2)、
149. 2(C-3)、142. 8(C-4)、149. 2(C-5)、107. 9(C-
6)、200. 4(C-7)、50. 2(C-8)、71. 6(C-9)、133. 0
(C-1)、105. 4(C-2)、149. 3(C-3)、136. 8(C-
4)、149. 3(C-5)、105. 4(C-6)、85. 4(C-7)、
55. 1(C-8)、61. 5(C-9)、57. 0(3-OCH3)、57. 0
(5-OCH3)、56. 8(3-OCH3)、56. 8(5-OCH3)。以
上数据与文献［11］报道一致，故鉴定化合物 8 为
刺五加酮(ciwujiatong)。
4 结论
确定了 8 个化合物的结构，分别为 diosphenol
(1)、N-benzoyl-L-phenylalaninol (2)、大 豆 素
(daidzein，3)、3-羟基大豆苷元(3-hydroxydaid-
zein，4)、bis(2-ethylhexyl)phthalate(5)、邻苯二酸
二正丁基酯(1，2-benzenedicarboxylic acid，dibuty
ester，6)、丁香脂素(syringaresinol，7)、刺五加酮
(ciwujiatong，8)。其中化合物 1 为新的天然产
778第 11 期 陈苓丽等:吉祥草化学成分的分离与鉴定
物，化合物 2-8 均首次从该属植物中分离得到。
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The chemical constituents from whole plant of Rei-
neckia carnea(Andr．)Kunth
CHEN Ling-li1，HAN Na1，WANG Yi-chun2，HUANG Ting3，XUE Rui1，YIN Jun1
(1． School of Traditional Chinese Materia Medica，Shenyang Pharmaceutical Univerity，Shenyang 110016，
China;2． Jilin Institute for Food ＆ Drug Control，Jilin 130033，China;3． National Population and Family
Planning Key Laboratory of Contraceptives Drugs ＆Devices，Shanghai Institute of Planned Parenthood Re-
search，Shanghai 200032，China)
Abstract:Objective To isolate the constituents of the whole plant of Reineckia carnea(Andr．)Kunth and i-
dentify their structures． Methods The compounds were isolated by chromatography on silica gel column，
sephadex LH-20 and reverse phase pre-HPLC，and identified on the basis of physicochemical constants and
spectral analysis． Results Eight compounds were identified as:Diosphenol(1) ，N-benzoyl-L-phenylalaninol
(2) ，daidzein(3) ，3-hydroxydaidzein(4) ，bis(2-ethylhexyl)phthalate(5) ，1，2-Benzenedicarboxylic acid，
dibuty ester(6) ，syringaresinol(7) ，ciwujiatong(8)． Conclusions Compound 1 is isolated from the nature
for the first time and compounds 2-8 are isolated from Reineckia genus for the first time．
Key words:Reineckia carnea(Andr．)Kunth;chemical constituent;strutural elucidation
878 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 28 卷