全 文 ：直立百部的化学成分
吕丽华1 ,叶文才1 , 2 ,赵守训1 ,张晓琦2
(1中国药科大学天然药物化学教研室 ,南京 210038;2暨南大学中药及天然药物研究所 , 广州 510632)
【摘　要】　目的:研究直立百部 Stemona sessilifolia(Miq.)Miq.根中的化学成分。方法:运用各种色谱方法进
行分离纯化 ,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果:从直立百部中分离得到 9 个化合物 , 分别鉴定
为Protostemotinine(1)、Stemospironine(2)、Stilbostemin B(3)、Stilbostemin D(4)、4′-Methy lpinosylvin(5)、芝麻素(6)、28-
羟基-正二十八烷酸-3′-甘油单酯(7)、26-羟基-正二十六烷酸-3′-甘油单酯(8)及 β-谷甾醇(9)。结论:化合物 2 ～ 8
为首次从该植物中分离得到。
【关键词】　直立百部;化学成分;分离;鉴定
【中图分类号】　R284.1;R284.2　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1000-5048(2005)05-0408-03
　　百部为常用中药 ,具有润肺止咳 、杀虫灭虱的
功效 ,主治新久咳嗽 、肺痨 、百日咳 、蛲虫病 、体虱 、
癣疥等。现代药理学研究表明 ,百部对多种致病性
细菌及皮肤真菌以及多种寄生虫 、昆虫有较好的杀
灭作用 ,还具有中枢镇静 、镇痛等功效[ 1] 。
直立百部[ Stemona sessilifolia(Miq.)Miq.]为百
部科百部属植物[ 2] ,是《中华人民共和国药典》2000
年版一部[ 3]所收载的中药百部的 3个品种之一 ,主
产于安徽 、江苏 、湖北 、浙江 、山东等地。迄今为止 ,
国内外关于直立百部化学成分研究的报道较少 ,我
们对其根中的化学成分进行了系统研究 ,采用柱层
析等方法从其氯仿部分中分离得到 9个化合物 ,根
据理化数据和波谱方法这 9个化合物分别鉴定为:
Protostemotinine (1 )、 Stemospironine (2 )、
Stilbostemin B (3 )、 Stilbostemin D (4)、 4′-
Methylpinosylvin(5)、芝麻素(6)、28-羟基-正二十八
烷酸-3′-甘油单酯(7)、26-羟基-正二十六烷酸-3′-甘
油单酯(8)和 β-谷甾醇(9)。其中化合物 2 ～ 8为首
次从该植物中分离得到。
1　仪器和试剂
X-4型显微熔点测定仪(未校正);JASCO FI/
IR-480 Plus Fourier Transform 红外光谱仪(KBr 压
片);Bruker AV-400 和 AV-500 FT 型核磁共振仪;
Finnigan LCQ Advantage MAX质谱仪。柱层析用硅
胶(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20 柱层析材料
(Pharmacia公司);硅胶GF254薄层预制板(烟台化学
工业研究所);所用试剂均为化学纯或分析纯。
药材由南京中山植物园刘启新教授采集并鉴
定为直立百部 Stemona sessilifolia(Miq.)Miq.的根。
2　提取和分离
干燥的百部根 2.0 kg ,切碎 ,用 95%工业酒精
回流提取 3次 ,每次 2 h ,趁热过滤 ,合并滤液 ,减压
浓缩 ,得醇提物浸膏 243 g 。将浸膏用水混溶 ,用氯
仿萃取 ,氯仿层减压浓缩 ,得氯仿萃取物 25 g 。氯
仿萃取物经反复硅胶柱层析及 Sephadex LH-20 柱
分离纯化 ,分别得到化合物 1(85 mg)、2(25mg)、3
(53 mg)、4(9 mg)、5(12 mg)、6(62 mg)、7(44 mg)、
8(20mg)和9(200mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　淡黄色方晶(乙酸乙酯),mp 207 ～ 208 ℃,
碘化铋钾反应阳性。 IR(KBr)νmax:3 486 , 2 924 , 1 767 , 1 751 ,
1 710 , 1 662 , 1 632 , 1 331 , 1 128 cm-1。 1H NMR(CDCl3 , 400
MHz)δ:4.00(3H , s ,H-23), 3.58(1H , d , J =16 Hz ,H-5β), 3.37
(1H , m , H-3α), 2.02(3H , s , H-16), 1.79(3H , s , H-17), 1.25
(3H , d , J =7.2 Hz , H-22)。 13C NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:
197.6 , 179.4 , 174.5 , 173.0 , 172.2 , 136.1 , 96.7 , 91.5 , 84.9 ,
79.2 , 63.4 , 58.7 , 47.1 , 35.7 , 34.7 , 34.4 , 28.3 , 26.5 , 25.5 ,
24.9 , 14.9 , 8.9 , 8.4。以上数据与文献[ 4] 报道的一致 , 化合
物 1鉴定为 Protostemotinine。
化合物 2　淡黄色晶体(甲醇), mp 114 ～ 115 ℃。碘化
408
【收稿日期】　2005-01-24　　【＊通讯作者】　Tel:020-88579676　E-mai l:chywc@yahoo.com.cn
学 报
Journal of China Pharmaceutical University　2005 ,36(5):408-410
铋钾反应阳性 , ESI-MS m/ z :374[ M+Na] +。 IR(KBr)νmax:
3 452 , 2 936 , 1 764 , 1 196 , 1 171 , 1 117 , 1 079 cm-1 。1H NMR
(CDCl3 , 400 MHz)δ:4.31(1H ,m , H-13), 3.69(1H , t , J =7.0
Hz ,H-9a), 3.34(3H , s , H-19), 3.24(1H , dd , J =6.2 和 13.6
Hz ,H-3), 3.17(1H , dd , J=2.0 和 7.0 Hz ,H-8), 3.05(2H , t , J
=5.8 Hz ,H-5), 1.25(3H , d , J =7.3 Hz , H-18), 1.20(3H , d , J
=7.0 Hz , H-17)。 13C NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:179.4(2C),
90.5 , 85.2 , 80.0 , 67.6 , 63.1 , 57.9 , 48.8 , 35.6 , 35.0 , 34.9 ,
34.5 , 27.0 , 26.5 , 25.6 , 22.4 , 17.5 , 14.8 , 以上数据与文献[ 5]
报道的一致 ,化合物 2 鉴定为 Stemospironine。
化合物 3　无色针晶(甲醇),mp 154 ～ 155 ℃。 ESI-MS
m/ z:227[ M-H] -。 IR(KBr)νmax:3 386 , 3 019 , 2 945 , 2 924 ,
2 855 , 1 573 , 1 503 , 1 342 , 1 178 , 1 086 , 692 cm-1。 1H NMR
(CD3OD , 500 MHz)和13C NMR(CD3OD , 125 MHz)数据见表 1 ,
与文献[ 6] 报道的一致 ,故化合物 3 鉴定为 Stilbostemin B , 即
3 , 5-Dihydroxy-4-methylbibenzy l。
化合物 4　无色针晶(丙酮), ESI-MS m/ z:257[ M-
H] -。 IR(KBr)νmax:3 347 , 2 924 , 2 359 , 1 421 , 1 240 , 1 067 ,
745 cm-1。 1H NMR(CDCl3 , 400 MHz)和 13C NMR(CDCl3 , 100
MHz)数据见表 1 , 与文献[ 7] 报道的一致 , 化合物 4 鉴定为
Stilbostemin D , 即 3 , 5-Dihydroxy-2′-methoxy-4-methyl-bibenzyl。
化合物 5　无色针晶(甲醇),mp 107 ～ 108 ℃。 ESI-MS
m/ z:225 [ M -H] -。 IR (KBr)νmax:3 387 , 2 925 , 2 857 ,
2 359 , 1 421 , 1 240 , 1 178 , 1 067 , 745 cm-1 。1H NMR(CD3OD,
400 MHz)和13C NMR(CD3OD , 100 MHz)数据见表 1 , 与文献
[ 7]报道的一致 , 故化合物 5 鉴定为 4′-Methylpinosylvin , 即
4-Methyl-3 , 5-dihydroxystilbene。
Tab.1　1H NMR and 13C NMR data of compounds 3～ 5
Position 3 4 5
δC δH δC δH δC δH
1 141.2 141.9 135.7
2 107.8 6.15 108.2 6.27 104.6 6.56
3 157.1 154.8 156.3
4 109.6 120.7 111.1
5 157.1 154.8 156.3
6 107.8 6.15 108.2 6.27 104.6 6.56
7 39.0 2.81 36.0 2.86 127.1 7.01
1′ 143.1 130.5 137.8
2′ 129.5 7.11 157.2 126.1 7.53
3′ 129.2 7.20 110.6 6.87 128.5 7.37
4′ 126.8 7.11 127.5 7.19 128.9 7.25
5′ 129.2 7.20 120.7 6.87 128.5 7.37
6′ 129.5 7.11 130.1 7.09 126.1 7.53
7′ 39.0 2.67 32.5 2.72 127.1 7.01
4-Me 8.3 1.98 8.0 1.11 7.4 2.09
2′-OMe 55.6 3.38
化合物 6　无色针晶(甲醇),mp 122 ～ 123 ℃。 ESI-MS
m/z:731[ 2M +Na] +。 IR(KBr)νmax:3 080 , 2 969 , 2 943 ,
1 500 , 1 443 , 1 251 , 1 058 , 1 036 , 857 , 782 cm-1。 1H NMR(CD-
Cl3 , 400 MHz)δ:6.84(1H , s ,H-6), 6.80(1H , d , J =8.0 Hz , H-
2), 6.77(1H , d , J =8.0 Hz , H-3), 5.94(2H , s ,-O-CH2-0-),
4.70(1H , d , J =3.8 Hz , H-7), 4.24(1H , dd , J =6.6 和 8.8
Hz ,H-8), 3.86(1H , dd , J=3.1 和 8.8 Hz , H-8), 3.05(1H ,m ,
H-9)。 13 C NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:148.3 , 147.4 , 135.4 ,
119.6 , 108.5 , 106.8 , 101.4 , 86.1 , 72.0 , 54.6。以上数据与文
献[ 8] 报道的一致 ,化合物6 鉴定为芝麻素。
化合物 7　白色粉末 , mp 112 ～ 113 ℃。 ESI-MS m/z:
537 [ M+Na] +。 1H NMR(C5D5N , 400 MHz)δ:6.85(2′-OH),
6.51(1-OH), 5.87(28-OH), 4.72(1H , dd , J =11.1 和 4.6 Hz ,
H-3′α), 4.65(1H , dd , J =11.1和 6.3 Hz ,H-3′β), 4.45(1H ,m ,
H-2′), 4.13(2H , d , J =5.2 Hz , H-1′α), 3.88(2H , t , J =6.4
Hz ,H-28), 2.36(2H , t , J=7.5 Hz ,H-2), 1.76(2H ,m ,H-27),
1.63(2H ,m ,H-3), 1.52(2H ,m ,H-26), 1.29(44H , 宽单峰 , 长
链亚甲基片断)。 13C NMR(C5D5N , 100 MHz)δ:173.7 , 70.9 ,
66.7 , 64.3 , 62.1 , 34.4 , 33.8(C-27), 33.0-29.4(长链亚甲基片
断), 26.5 , 25.3。根据文献[ 9 , 10] , 化合物 7 鉴定为 28-羟
基-正二十八烷酸-3′-甘油单酯。
化合物 8　白色粉末 , ESI-MS m/z:509[ M+Na] +, 1H
和13C NMR数据与化合物 7 相似 , 只是1H NMR中δ:1.29 为
含 40个 H 的宽单峰 ,故化合物 8 鉴定为26-羟基-正二十六
烷酸-3′-甘油单酯。
化合物 9　白色片状结晶(甲醇), mp 149 ～ 150 ℃,
Libermann-Berchard 反应阳性。 IR、TLC 的 R f值及显色行为
与 β-谷甾醇标准品一致 ,与 β-谷甾醇标准品混合后熔点不
下降 ,故化合物 9 鉴定为 β-谷甾醇。
【参 考 文 献】
[ 1] 　国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草精选本:下
册[ M] .上海科学技术出版社 , 1998.2 092-2 099.
[ 2] 　中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[ M] .科学
技术出版社 , 1997.13(3):254-259.
[ 3] 　中华人民共和国药典.一部[ S] .2000.100.
[ 4] 　Cong XD , Zhao HR , Dominque GL , et al.Crystal structure and NMR
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[ 5] 　Sakata K , Aoki K , Chang CF , et al.Agric Biol Chem , 1978 , 42:457
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[ 6] 　Zhao WM , Qin GW , Ye Y , et al.Bibenzyls from Stemona tuberosa
[ J] .Phytochemistry , 1995, 38(3):711-713.
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man &Hall , 1995.262.
[ 8] 　崔桂友(Cui GY),段　海(Duan H),纪莉莲(Ji LL).蜂胶中具
有抗氧化活性的木脂素[ J] .食品科学(Food Science), 2002 , 23
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409第 5期 吕丽华等:直立百部的化学成分
[ 9] 　袁　瑾(Yuan J),胡旺云(Hu WY).3-长直链饱和羧酸甘油酯
的13C 、1H NMR 的研究[ J] .波谱学杂志(Chin J Magn Reso-
nance), 1993 ,10(2):185-188.
[ 10] 尹　锋(Yi F).中国药科大学博士学位论文[ D] .2004.95.
Chemical Constituents of Stemona sessilifolia
L Li-Hua1 ,YE Wen-Cai1 ,2 ,ZHAO Shou-Xun1 ,ZHANG Xiao-Qi2
(1Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 ;
2
Institute of Traditional Chinese Materia Medica &Natural Products , Jinan University , Guangzhou 510632 , China)
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of roots of Stemona sessilifolia(Miq.)Miq..METHODS:
The constituents were isolated and purified by the column chromatography.Their structures were identified according to
their physical and chemical properties as well as spectral data.RESULTS:Nine compounds were isolated from roots of
Stemona sessilifolia , and their structures were elucidated as protostemotinine(1), stemospironine(2), stilbostemin B(3 ,
5-dihydroxy-4-methylbi-benzyl)(3), stilbostemin D (3 , 5-dihydroxy-2′-methoxy-4-methyl-bibenzyl)(4), 4′-
methylpinosylvin(4-methyl-3 ,5-dihydroxystilbene)(5), sesamin(6), 28-hydroxy-octacosanic acid-3′-glycerinmonoester
(7),26- hydroxy- hexacosanic acid-3′-glycerin-monoester(8)and β-sitosterol(9).CONCLUSION:Compounds 2 ～ 8
were isolated from Stemona sessilifolia (Miq.)Miq.for the first time.
【KEY WORDS】　Stemona sessilifolia;Chemical constituents;Isolation;Identification
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410 学 报 　 Journal of China Pharmaceutical University 第 36卷