全 文 ：水椰的化学成分研究Δ
南海函1＊ ,尹浩2 , 张偲2
(1.温州医学院生命科学学院 , 浙江温州茶山高教园区 ,浙江 温州 325035;
2.中国科学院南海海洋研究所 ,广东省海洋药物重点实验室 , 广东 广州 510301)
摘　要:目的 研究水椰的化学成分。方法 利用硅胶柱层析进行分离和纯化 ,通过波谱分析鉴定其化学结构。
结果 分离到 7个甾体及其苷类化合物 , 鉴定为豆甾醇(stigmasterol ,Ⅰ)、谷甾醇(sitosterol , Ⅱ)、β-谷甾酮(β-sito-
stenone , Ⅲ)、豆甾-4 , 22-二烯-3-酮(stigmasta-4 , 22-dien-3-one, Ⅳ)、胡萝卜苷(dauco sterol , Ⅴ)、薯蓣皂苷元(diosge-
nin , Ⅵ)、薯蓣皂苷(dioscin , Ⅶ )。结论 7 个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:水椰;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R946　文献标识码:A　文章编号:1002-3461(2008)01-0040-03
Studies on the chemical constituents of Nypa f ruticans
NAN Hai-han1＊ ,YIN Hao2 ,ZHANG Si2
(1.Marine Sciences Department , School of B iological Sciences , Wenz hou Medical Col lege ,
Wenz hou 325035 , China;2.South China Sea Insti tute o f Oceanology , Chinese Academy of
Sciences Guangdong K ey Lab.Of Marine Drug ,Guangzhou 510301 , China)
Abstract:Objective Study on the chemical constituents of Ny pa f ruticans Wurmb.Methods
The consti tuents w ere iso lated and repeatedly purif ied on silica g el co lumn chromatog raphy
and their st ructures were elucidated by spect ral analyses.Results Seven compounds:stigmas-
terol(Ⅰ), sitosterol(Ⅱ), β-sitostenone(Ⅲ), stigmasta-4 , 22-dien-3-one(Ⅳ), dauco sterol
(Ⅴ), diosg enin(Ⅵ)and dioscin(Ⅶ ),were iso lated f rom the f ruit s of N ypa f ruticans.Con-
clusion Seven compounds w ere isola ted f rom N.f ruticans for the f irst time.
Key words:N ypa f ruticans;chemical consti tuents;st ructural identification
　　水椰 Nypa f rut icans Wurmb , 又名露
壁 、烛子 ,为棕榈科(Palmae)水椰亚科(Ny-
poideae)水椰属(Nypa)植物 ,分布于亚洲东
部和南部 、澳大利亚 、所罗门群岛等地方 ,我
国主要分布于海南岛 。水椰为国家三级重点
保护珍贵濒危植物 ,是中国热带海岩沼泽土
生长的半红树 、红树林的建群种 ,为真红树植
物 ,常成纯林 ,或与其他红树 、半红树植物混
生[ 1 , 2] 。水椰为丛生常绿灌木 ,有丛生粗壮
的匍匐状茎及肥硕的叶鞘 ,能抗风浪 ,是典型
的热带海岩植物 ,又是孑遗植物 ,具有胎生现
象 ,能在海上漂游 ,遇海滩泥沼就生根 ,对研
究棕榈科的系统发育及起源 ,热带植物区系 、
古生物学 、古地理学等都很有价值[ 3] 。水椰
树根可做药用 ,树叶纤维可做缆绳和药材。
水椰叶子的提取液能有效地抑制低碳钢
在盐酸介质中的侵蚀作用[ 4] ,目前对水椰化学
成分的研究还未见其他报道。为进一步开发
利用该植物资源 ,本文对水椰的化学成分进行
研究 ,从中分离得到并鉴定了 7个化合物。
1　仪器和材料
Bruker AVANCE 500 MHz 型核磁共
振波谱仪;岛津 QP-5050A 及 Q P-2010型气
相色谱-质谱仪联用仪。硅胶(200 ～ 300目)
(青岛海洋化工厂);T LC 硅胶预制板(烟台
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Chin J Mar Drugs , 2008 February , Vol.27 No.1 中国海洋药物杂志 2008 年 2 月第 27 卷第 1 期
＊ Δ基金项目:温州医学院人才启动项目(QT J06003)
　＊通讯作者:Tel:0577-86689773;E-mail:nanhh@163.com
市化学工业研究所)。溶剂均为分析纯(天津
百世化工有限公司)。
水椰植物 2005年 3月采自海南省三亚 ,
由中国科学院南海海洋研究所海洋药物实验
室张偲研究员鉴定。
2　提取和分离
水椰果实破碎 , 95%工业酒精室温浸泡
提取。浸泡 72h ,共 3次 。减压浓缩 ,得膏状
物。以 1 ～ 2倍体积蒸馏水混悬 ,然后依次用
石油醚 、乙酸乙酯萃取 ,得石油醚萃取物11.9
g ,乙酸乙酯萃取物 35g 。
水椰果实石油醚萃取物(11.9g)经正相
硅胶(100 ～ 200 目)柱层析 ,石油醚:乙酸乙
酯(15:1 ～ 2:1)梯度洗脱 ,重结晶 ,得到化合
物豆甾醇 、谷甾醇 、β-谷甾酮 、stigmasta-4 ,22-
dien-3-one和薯蓣皂苷元。
水椰果实乙酸乙酯萃取物(15g)经硅胶
(200 ～ 300目)柱层析 ,石油醚:丙酮(10:1 ～
1:1)梯度洗脱 ,重结晶 ,得到化合物胡萝卜
苷 、薯蓣皂苷。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :无色针状结晶(石油醚-乙酸
乙酯),经 TLC 在多种体系下展开 ,与标准豆
甾醇 Rf 值完全相同。1 H-NMR 和13 C-NMR
数据与文献[ 5] 一致 ,鉴定为豆甾醇。
化合物 Ⅱ:无色针状结晶(石油醚-乙酸
乙酯),经 TLC 在多种体系下展开 ,与标准豆
甾醇 Rf 值完全相同。1 H-NMR 和13 C-NMR
数据与文献[ 5] 一致 ,鉴定为谷甾醇。
化合物 Ⅲ:无色针状结晶(石油醚-乙酸
乙酯), EI-MS m/ z:412[ M] +。1 H-NM R显
示 6个甲基 ,2个为单峰 , 3个为双峰 ,1个为
三重峰 ,显示 24-乙基胆甾醇类结构特征。
δC199.60碳信号和缺少氧取代次甲基氢信
号 ,推测化合物 3 位为羰基 。烯氢 δH 5.71
(1H , brs , H-3)为甾酮环内 6位氢信号 。13C-
NMR显示 29 个碳信号 , 与文献[ 6] 对照一
致 , 鉴定化 合物 Ⅲ 为 β-谷甾酮 (β-sito-
stenone)。1 H-NMR(CDCl3 , 500MHz)δ:
0.70(3H , s , H-18), 0.79(3H , d , J=6.8Hz ,
H-26),0.82(3H , brs , H-27), 0.85(3H , t , J
=7.5Hz , H-29),0.91(3H , d , J=6.5Hz , H-
21), 1.17(3H , s , H-19), 5.71(1H , brs , H-
3)。13 C-NM R(CDCl3 , 125MHz)δ:35.71(C-
1),33.90(C-2),199.60(C-3), 123.76(C-4),
171.67(C-5), 32.97(C-6), 32.07(C-7),
36.12(C-8), 53.84(C-9), 38.62(C-10),
21.09(C-11), 39.65(C-12), 42.41(C-13),
55.90(C-14), 24.20(C-15), 28.20(C-16),
56.03(C-17), 17.40(C-18), 11.96(C-19),
35.64(C-20), 18.72(C-21), 34.00(C-22),
26.10(C-23), 45.85(C-24), 29.18(C-25),
19.83(C-26), 19.05(C-27), 23.09(C-28),
11.99(C-29)。
化合物Ⅳ:无色针状结晶(石油醚-乙酸
乙酯), EI-MS m/ z:410[ M ] + 。13 C-NMRδC
129.47 ,138.12出现非常弱的碳信号 ,说明
可能含有双键 , 结合1H-NM RδH 5.04 , 5.13
的信号 ,推测化合物Ⅳ可能与化合物Ⅲ存在
一个双键的差别 ,对照文献[ 6]数据一致 ,鉴定
化合物 Ⅳ为豆甾-4 , 22-二烯-3-酮 。1 H-NMR
(CDCl3 , 500MHz)δ:0.70(3H , s , H-18),
0.79(3H , d , J =6.8Hz , H-26), 0.82(3H ,
brs , H-27), 0.85(3H , t , J=7.5Hz , H-29),
0.91(3H , d , J=6.5Hz , H-21), 1.17(3H , s ,
H-19), 5.04(1H , dd , J =16.0 , 8.6 Hz , H-
22), 5.13(1H ,dd , J=16.0 , 8.6 Hz , H-23),
5.71(1H , brs , H-3)。13 C-NMR(CDCl3 ,
125MHz)δ:35.71(C-1), 33.90(C-2),
199.60(C-3), 123.76(C-4), 171.67(C-5),
32.97(C-6),32.07(C-7), 36.12(C-8),53.84
(C-9),38.62(C-10), 21.09(C-11),39.65(C-
12), 42.41(C-13), 55.90(C-14), 24.20(C-
15), 28.20(C-16), 56.03(C-17), 17.40(C-
18), 11.96(C-19), 35.64(C-20), 18.72(C-
21), 138.12(C-22), 129.47(C-23),45.85(C-
24), 29.18(C-25), 19.83(C-26), 19.05(C-
27), 23.09(C-28),11.99(C-29)。
化合物Ⅴ:白色粉末 ,不溶解于丙酮 、乙
酸乙酯 、氯仿 、甲醇 ,但能溶于吡啶 。与标准
胡萝卜苷共薄层 , Rf值相同 , EI-MS m/ z576
[ M] +。δC 102.59为糖端基碳信号 ,与化合
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中国海洋药物杂志 2008 年 2 月第 27卷第 1期 Chin J Mar D rugs , 2008 February , Vol.27 No.1
物Ⅱ相比 , 多了一个葡萄糖信号 , 13 C-NMR
和1H-NMR数据与文献[ 5] 一致 ,鉴定为胡萝
卜苷 。
化合物 Ⅵ :无色针状结晶(石油醚-乙酸
乙酯), EI-MS m/ z:414[ M] +。1 H-NM R中
δH 0.79 ,0.80 ,0.96 ,1.02显示有 4个甲基的
氢信号 ,其中 2个为单峰 ,另外 2个为双峰。
δH 5.35(t , J=2.55 Hz)为烯氢信号 ,δH 4.41
(dd , J=7.4 , 14.9Hz)为 3 位碳上的氢信
号。13C-NMR中 δC 109.3 为 22 位的季碳信
号 ,极具特征性。将波谱数据与文献[ 7] 对照
一致 ,可以鉴定为薯蓣皂苷元(diosgenin)。
1H-NMR(CDCl3 , 500MHz)δ:0.79(3H , s ,
H-19),0.80(3H , d , J=6.0Hz , H-27), 0.96
(3H , d , J=7.0Hz , H-21), 1.02(3H , s , H-
18), 4.41(1H , dd , J=7.4 , 14.9Hz , H-3),
5.35(1H , t , J =2.55 Hz , H-6)。13 C-NMR
(CDCl3 ,125MHz)δ:37.31(C-1), 31.72(C-
2),71.79(C-3), 42.38(C-4), 140.89(C-5),
121.44(C-6), 32.12(C-7), 31.54(C-8),
50.20(C-9), 36.72(C-10), 20.95(C-11),
39.87(C-12), 40.34(C-13), 56.62(C-14),
31.91(C-15), 80.87(C-16), 62.26(C-17),
19.44(C-18), 16.29(C-19), 41.70(C-20),
14.52(C-21), 109.30(C-22), 31.48(C-23),
28.89(C-24), 30.37(C-25), 66.90(C-26),
17.13(C-27)。
化合物 Ⅶ :白色固体 ,不溶解于氯仿 ,但
能溶于吡啶。酸水解进行 TLC 检识有葡萄
糖和鼠李糖 。1 H-NMR 和13 C-NMR 数据与
化合物Ⅵ 比较多了 1个葡萄糖和 2个鼠李糖
信号 ,δH 4.94 ,5.86 , 6.40为 3个糖端基质子
信号 ,δC100.25 ,102.88 , 102.01为 3个糖端
基碳信号 ,与文献[ 8]对照一致 ,鉴定为薯蓣皂
苷(dioscin)。1H-NMR(C5D5N , 500MHz)δ:
0.68(3H ,d , J=5.25 Hz , H-27),0.82(3H ,
s , H-19),1.04(3H , s , H-18), 1.12(3H , d , J
=6.9 Hz , H-21), 1.62(3H , d , J=6.1 Hz ,
H-6),1.76(3H , d , J=6.2 Hz , H-6), 3.87
(1H ,m ,H-3),4.94(1H ,H-1), 5.31(1H ,d ,
J=4.6 Hz , H-6),5.86(1H , s , H-1), 6.40
(1H , s ,H-1)。13 C-NM R(C5D 5N ,125MHz)
δ:37.46(C-1), 30.13(C-2), 78.04(C-3),
38.94(C-4), 140.76(C-5), 121.77(C-6),
31.79(C-7),31.65(C-8), 50.26(C-9),37.11
(C-10), 21.07(C-11), 39.82(C-12), 40.42
(C-13),56.6(C-14), 32.27(C-15),81.07(C-
16), 62.86(C-17), 19.37(C-18), 16.3(C-
19), 41.94(C-20),15.00(C-21),109.23(C-
22), 32.18(C-23), 29.23(C-24), 30.57(C-
25), 66.83(C-26),17.29(C-27),100.25(C-1
),78.56(C-2), 76.91(C-3), 77.93(C-4),
77.76(C-5), 61.25(C-6), 102.88(C-1),
72.71(C-2), 72.50(C-3), 73.90(C-4),
70.39(C-5), 18.47(C-6), 102.01(C-1),
72.8(C-2), 72.53(C-3), 74.10(C-4),
69.49(C-5),18.62(C-6)。
4　结果与讨论
通过层析分离 ,从水椰中得到了 7个化
合物 ,分别为豆甾醇 、谷甾醇 、β-谷甾酮 、豆
甾-4 ,22-二烯-3-酮 、胡萝卜苷 、薯蓣皂苷元和
薯蓣皂苷 ,这 7个化合物都为首次从该植物
中分离得到。
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(收稿日期:2007-05-20)
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