全 文 ：广东微量元素科学
2012 年 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第 19 卷第 3 期
文章编号:1006-446X (2012)03-0039-05
羊红膻中微量元素含量的测定
石会丽1 董发昕2 李富贤1 冯一凡1 米彩峰1
(1． 陕西省中医药研究院中药所，陕西 西安 710003;
2． 西北大学化学与材料科学学院，陕西 西安 710069)
摘 要:采用高分辨全谱直读电感耦合等离子体发射光谱仪测定了羊红膻(Pimpinella thellungiana
Wolff)药材地上与地下不同部位中含 Cu、K、Na、Fe、Se、Mg、As、Ca、Cd、Cr、Mn、Ni、P、
Pb和 Zn等 15 种微量元素含量，并进行了比较。结果表明，重金属 As和 Pb几乎检测不到，K含
量均高;同时也为羊红膻药理作用及临床用药提供科学依据。
关键词:羊红膻;微量元素;电感耦合等离子体原子发射光谱法
中图分类号:R 284. 1 文献标识码:A
羊红膻为伞形科植物缺刻叶茴芹 Pimpinella thellungiana Wolff 的干燥全草，也有用地上部位
的。它是我省陕北地区的一种草药，性味辛，温;归心、肺、肾、脾、胃经，有温中散寒，健脾
益胃的功能，主治克山病、心悸、气短乏力、咳嗽［1］。文献资料显示其化学成分研究较为深入，
其中含有挥发油［2］、黄酮类［3］并有总含量测定［4］，还有苯丙素类［5 -6］，内酯类［7］等。现代药理及
临床研究表明，它具有降血脂、调节心率等作用，用于治疗冠心病，心律失常等［8］。其重金属
与微量元素含量未见报道。目前对中药的研究表明其中微量元素与其疗效有密切关系，并对药材
质量有很大影响［9］。本文对其不同部位中所含微量元素及重金属进行了含量测定。现报道如下。
1 实验部分
1. 1 仪 器
ESJ 180 -4 型万分之一电子天平(沈阳龙腾电子有限公司) ，IRIS Advantage ER /S 型高分辨
全谱直读电感偶合等离子体发射光谱仪(ICP -AES，美国热电公司)。玻璃同心雾化室，中阶梯
光栅，二维色谱系统，CID电荷注入式固体检测器，波长范围 170 ～ 190 nm。
1. 2 试 剂
羊红膻药材采自陕北黄龙(经本室研究员鉴定)。选定根、地上部位，用清水冲洗药材表面
泥沙，以蒸馏水、去离子水分别快速淋洗 3 遍，70 ℃烘干，粉碎，过 60 目筛。硝酸，高氯酸均
为分析纯，水为双蒸馏水;微量元素及重金属 As(砷)、Ca(钙)、Cd(镉)、Cr(铬)、Cu(铜)、
Fe(铁)、K(钾)、Mg(镁)、Mn(锰)、Na(钠)、Ni(镍)、P(磷)、Pb(铅)、Se(硒)、Zn(锌) ，
以上标准溶液质量浓度均为 1 000 μg·mL-1，购于北京钢铁研究总院。
1. 3 方 法
收稿日期:2012 -02 -07
基金项目:陕西省中医管理局基金项目(编号:2005 -91)
作者简介:石会丽，女，主要从事中药新制剂与新技术研究。E -mail:shihuilishihuili@ sina. com
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DOI:10.16755/j.cnki.issn.1006-446x.2012.03.013
广东微量元素科学
2012 年 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第 19 卷第 3 期
1. 3. 1 供试样品与空白对照液的制备 分别称取 0. 500 0 g 羊红膻根及地上部位样品，精密称
定。加入 V(浓 HNO3)+ V(HClO4)= 4 + 1 10 mL，加热消解 3 h，待试液澄清后放置到室温。定
容于 25 mL容量瓶中，再定量吸取 5 mL试样，用二次去离子水定容到 25 mL，得样品溶液。平
行制空白对照液。
1. 3. 2 元素含量的测定 用经过选定的各元素分析线和适当的仪器工作条件设定程序，以标准
溶液制备工作曲线，依次进行样品和空白对照液的测定，方法设定如下:射频发生器输出功率
1 150 W，频率 27. 12 MHz;雾化压力 28. 0 psi(按法定单位:1 psi = 6. 894 76 × 103Pa) ，积分时
间为低波:20 s、高波 10 s;进样量:1. 85 mL·min-1。
2 结果与讨论
2. 1 方法的准确度及精密度
为了检验方法的准确性，对试样主要元素做了回收率测定，同时为了进行精密度的测试，平
行处理 5 份羊红膻中草药，采用 ICP -AES法一次进样，同时测定 15 种元素，其结果见表 1。
表 1 羊红膻样品的测定回收率
Table 1 Determination results of the samples and recovery 单位:mg /L
元 素 测定均值 加标量 加标测定值 回收率 /% RSD /%
Ca 25. 84 20 46. 02 100. 9 0. 7
Cu 0. 76 2 2. 96 110. 0 0. 8
Fe 9. 50 10 18. 50 90. 0 0. 8
Mg 9. 22 10 19. 82 106. 0 0. 6
K 56. 78 20 75. 78 95. 0 0. 7
Zn 0. 82 2 2. 72 95. 0 0. 8
Na 1. 18 2 3. 38 110. 0 0. 8
P 6. 22 10 15. 22 90. 0 0. 6
Mn 1. 26 2 3. 16 95. 0 0. 7
Cd 0. 91 1 2. 01 110. 0 0. 7
Cr 20. 59 20 40. 39 99. 0 0. 7
Se 6. 49 10 15. 19 87. 0 0. 8
Ni 7. 40 10 18. 00 106. 0 0. 8
2. 2 各主要微量元素的检出限
按国际纯粹及应用化学联合会(IUPAC)规定，对空白溶液测定 20 次，计算标准偏差，由 3
倍的标准差除以工作曲线斜率得出各元素的标准检出限，见表 2。
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表 2 分析元素的检出限(n = 20)
Table 2 The detection limits of analytical elements 单位:μg·L-1
元 素 As Cd Cr Ca Fe K Pb P Mn Zn Cu Mg Na Se Ni
检出限 4. 4 0. 5 5. 0 3. 6 0. 2 13 3. 5 7. 3 0. 3 0. 5 0. 3 0. 2 4. 0 5. 0 0. 5
2. 3 仪器的稳定性
短时间稳定性(连续测定 10 次)各元素相对标准偏差均小于 1. 1%(RSD ＜ 1. 1%)。长时间稳
定性(仪器在 4 h 之间)各元素相对标准偏差均小于 1. 5%(RSD ＜1. 5%)。
2. 4 高标溶液与低标溶液质量浓度
高标溶液中 Ca、Mn、Cr、Zn、As、Mg、Cd、Ni、Cu、Se、P、Na、Pb、K和 Fe，质量浓度
均为 10. 0 μg·mL-1，低标溶液中上述元素质量浓度均为 1. 0 μg·mL-1。
2. 5 测定结果
见表 3。
表 3 羊红膻中微量元素质量分数测定结果
Table 3 The content of trace elements from Pimpinella thellungiana Wolff 单位:mg /kg
部 位 As Ca Cd Cr Cu Fe Mg K
地下 - 6 459. 0 0. 910 8 20. 599 38. 012 2 376. 9 2 306. 0 14 194
地上 - 5 605. 0 0. 426 2 3. 637 3 27. 374 235. 78 838. 95 21 848
部 位 Zn Se Pb P Ni Na Mn
地下 41. 242 6. 493 7 - 1 554. 8 7. 409 4 294. 01 62. 771
地上 22. 200 17. 374 - 1 527. 8 6. 387 5 146. 53 18. 578
注:-表示元素质量分数≤0. 002 mg /kg，未检出。
2. 6 各元素标准溶液的工作曲线
为了测试羊红膻中含有的各个元素的具体含量，本实验采取标准曲线法，采取 ICP - AES
法，利用标准溶液在不同发射波长下的测试值，分别作出各个元素的标准曲线，结果显示曲线具
有较高的校正因子，可信，见表 4。
表 4 各元素标准溶液的工作曲线
Table 4 The Curves of the standard solutions of every element from Pimpinella thellungiana Wolff
元 素 波长 /nm 斜 率 校正因子
As 189. 0 6. 824 0. 999 7
Ca 317. 9 7. 848 0. 999 6
Cd 226. 5 106. 700 0. 999 7
Cr 283. 5 27. 970 0. 999 8
Cu 324. 7 19. 090 0. 999 9
Fe 259. 8 31. 790 1. 000 0
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表 4(续)
元 素 波 长 斜 率 校正因子
Mg 285. 2 15. 220 0. 999 9
K 766. 4 14. 260 0. 999 8
Mn 257. 6 575. 200 0. 999 9
Na 589. 5 24. 620 0. 999 7
Ni 231. 6 38. 390 0. 999 9
P 178. 2 12. 410 0. 999 6
Pb 220. 3 6. 915 0. 999 5
Se 196. 0 6. 684 0. 999 7
Zn 213. 8 83. 310 0. 999 9
2. 7 讨 论
(1)K、Ca、Mg、Fe、P的含量相对较高，重金属 As、Pb含量很低，符合药典要求。
(2)电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP -AES)测定［10 -11］中药中的元素含量具有众多优
点:检出限低，线性范围宽，精密度好，准确度高，选择性好，分析操作快，测定范围广，能同
时测定多种元素等。
(3)羊红膻中微量元素 K的含量远高于其它元素，且地上部分是地下部分的 1. 5 倍，这与
其药理作用增强心肌收缩力非常符合，可以推断钾元素在羊红膻治疗心血管病中起到一定作用。
至于其他微量元素对药材的质量与疗效的影响有待进一步研究。
参考文献:
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2012 年 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第 19 卷第 3 期
Determination of the Content of Trace Elements
in Pimpinella thellungiana Wolff
SHI Huili1，DONG Faxin2，LI Fuxian1，FENG Yifan1，MI Caifeng1
(1． Shaanxi Provincial Academy of TCM，Xian 710003，China;
2． College of Chemistry ＆ Material Science，Northwest University，Xian 710069，China)
Abstract:The high resolution all -direct - reading inductive coupled plasma emission spectrometer was
applied to analysis the content of 15 kinds of trace elements in the ground and underground parts of
Pimpinella thellungiana Wolff including Cu，K，Na，Fe，Se，Mg，As，Ca，Cd，Cr，Mn，Ni，P，Pb and
Zn． The results showed that heavy metals As and Pb was little detected but K was rich． The measurement
of trace elements offers the basis for pharmacological effects and clinical application of Pimpinella
thellungiana Wolff．
Key words:Pimpinella thellungiana Wolff;trace elements;all - direct - reading inductive coupled
plasma emission spectrometer
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