全 文 ：第 14 卷 第 21 期 2014 年 7 月
1671—1815(2014)21-0188-03
科 学 技 术 与 工 程
Science Technology and Engineering
Vol. 14 No. 21 Jul． 2014
 2014 Sci. Tech. Engrg.
医药卫生
了哥王石油醚提取部位化学成分研究
国光梅1 汪 冶1，2* 李 玮3 郝小江1
(贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室1，贵阳 550002;
丽水学院生态学院2，丽水 323000;贵阳中医学院药学院3，贵阳 550001)
摘 要 对了哥王(Wikstroemiaindica(L.)C. A. May. )石油醚提取部位进行系统化学成分的研究。采用硅胶柱色谱，ＲP-C18
反相柱色谱，凝胶柱色谱和 Waters半制备液相色谱等分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定各化合物的结构。分离得到 5
个已知化合物，分别为①原莪术醇，②齐墩果瑞香醛，③硬脂酸甲酯，④(E)-2，4-十四碳二烯酸甲酯，⑤豆甾烷-4-烯-3β，6α-二
醇。化合物①、②、⑤为首次从了哥王中分离得到的。
关键词 了哥王 化学成分 石油醚
中图法分类号 Ｒ284. 1; 文献标志码 B
2014 年 2 月 27 日收到 国家重点基础研究发展规划项目
(973 计划)前期研究专项(2012CB722601)资助
第一作者简介:国光梅(1988—) ，女，贵州贵阳人，研究实习员。研
究方向:天然产物活性成分研究。
* 通信作者简介:汪 冶，研究员。E-mail :gzcnp_wy@ hotmail. com。
中药了哥王为瑞香科(Thymelaeaceae)荛花属
(Wikstroemia)植物，其根及根皮可供药用。该植物
为半常绿小灌木，生于山脚及山坡潮湿灌丛中，主要
分布于我国广西、福建、广东、台湾、浙江、江西、湖
南、四川等地。其性味苦寒、微辛、有毒，具有解毒杀
虫、清热利尿、破积的功效，主要治疗肺炎、腮腺炎、
肾炎、跌打损伤、腰腿痛、麻风等。目前，对其镇咳祛
痰、抗炎、抗肿瘤、引产、杀虫、免疫功能调节等方面
研究较多［1，2］。对了哥王化学成分的研究，主要集
中于极性溶剂提取部位［3］。其树脂状物有毒，对皮
肤有刺激性，所含树脂具有强烈的泻下作用［4］。对
该植物细胞毒活性研究的过程中，发现石油醚提取
部位对人体内的肝癌 HepG2 细胞具有显著地细胞
毒活性。为进一步寻找了哥王对肿瘤细胞株具有抑
制活性的化合物，从而开发药用价值，为其入药提供
合理依据［5］，本文针对了哥王根茎石油醚提取部位
进行了化学成分研究，从中分离得到了 5 个化合物。
根据其理化性质和波谱数据，分别鉴定为(1)原莪
术醇、(2)齐墩果瑞香醛、(3)硬脂酸甲酯、(4)(E)-
2，4-十四碳二烯酸甲酯、(5)豆甾烷-4-烯-3β，6α-二
醇。化合物 1、2、5 为首次从该植物中分离得到。
1 材料与仪器
了哥王根茎采摘于广西省灵山县，经贵阳中医
学院周汉华教授鉴定为瑞香科荛花属植物了哥王
［Wikstroemiaindica(L. )C． A． May］。美国瓦里安公
司 INVOA-400 MHz超导核磁共振波谱仪，四甲基硅
烷(TMS)为内标;美国 HP 公司 GC—MS5973 型气
相色谱-质谱联用仪;薄层色谱硅胶(GF-254)为青
岛谱科材料有限公司生产;柱色谱用硅胶(H，40 ～
80 目，200 ～ 300 目)为青岛化工有限公司生产;反
相层析硅胶(ＲP-C18)为德国 Merck 公司生产;葡聚
糖凝胶(Sephadex-20)为 Amersham Pharmacia Bio-
tech公司生产。其他试剂均为工业试剂，重蒸后
使用。
2 提取分离
将干燥的了哥王根茎部分(22. 5 kg)用石油醚
加热回流提取 3 次，提取时间依次分别为 4 h，3 h，3
h，合并 3 次滤液，减压回收石油醚，得到了哥王粗提
物(164. 4 g)。粗提物拌硅胶经硅胶柱层析，石油
醚-乙酸乙酯(100 ∶ 0 ～ 0 ∶ 100)梯度洗脱，经 TLC 检
测后合并相同组分。经过反复硅胶柱色谱，并采用
凝胶柱(氯仿∶甲醇 = 1∶ 1)、ＲP-C18反相色谱、Waters
半制备高效液相色谱纯化，从石油醚提取部分分离
得到化合物 1(37 mg)、2(75 mg)、3(68 mg)、
4(200 mg)、5(37 mg)。其结构见图 1。
3 结构鉴定
化合物 1:无色油状物。C15 H22 O2，ESI-MS(m/
z):257［M + Na］+，1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:
1. 85 (3H，s，H-12)，1. 76 (3H，s，H-13) ，1. 25
(1H，s，H-14 ) ，1. 87 (1H，s，H-15) ，4. 71 (1H，
图 1 化合物 1 ～ 5 的结构
Fig. 1 The structures of compounds 1 ～ 5
d，J = 1. 2 Hz，H-9)． 13 C-NMＲ (100 MHz，CDCl3)
δ:50. 6 (C-1)，29. 9 (C-2) ，30. 7 (C-3) ，83. 0
(C-4) ，51. 2 (C-5) ，39. 9 (C-6) ，138. 7 (C-7) ，
204. 5 (C-8) ，129. 1 (C-9) ，170. 1 (C-10) ，136. 4
(C -11) ，20. 3 (C-12) ，22. 5 (C-13) ，7. 8 (C-14) ，
14. 4 (C-15)。以上数据与文献［6］中原莪术醇数
据对比基本一致。.
化合物 2:黄色油状物。C15H18O2，EI-MS m /z :
230［M］+，1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:1. 72 (4
H，m，H-13)，1. 84 (3 H，s，H-1 5) ，1. 92 (1 H，
m，H-8) ，2 . 52 (1 H，m，H-7) ，2. 64 (2 H，m，H-
9) ，2. 80 (2 H，m，H-6) ，3 . 36 (2 H，s，H-2) ，
4. 66 (1H，s，H-12) ，4 . 68 (1H，s，H-12) ，9. 96 (1
H，s，H-14) ，13C-NMＲ (100 MHz，CDCl3) δ:
152. 3 (C-1)，37. 3 (C-2) ，204 . 4 (C-3) ，144. 2
(C-4) ，165. 9 (C-5) ，32. 7 (C-6) ，42. 7 (C-7) ，
31. 3 (C-8) ，21. 3 (C-9) ，135. 0 (C-10) ，148. 5
(C-11) ，109. 9 (C-12) ，20. 5 (C-13) ，191. 1 (C-
14) ，8. 88 (C-15)。以上数据与文献［7］中齐墩果
瑞香醛数据对比基本一致。
化合物 3:无色透明油状物。C19H38O2，EI-MS
m /z:298 ［M +］，1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:
0. 88 (3H，m，H-18)，1. 25 － 1. 28(28H，brs，H-4
～ H-14) ，1. 62(2H，m，H-3) ，2. 28(2H，t，J = 7. 0
Hz，H-2) ，3. 66(3H，s，-OCH3)，
13C-NMＲ(100
MHz，CDCl3)δ:173. 2(C-1)，34. 0 (C-2) ，24. 9
(C-3) ，28. 9 － 29. 7 (C-4 ～ C-15) ，31. 9 (C-16) ，
22. 7(C-17) ，14. 0(C-18) ，51. 4(-OCH3)。以上数
据与文献［8］中硬脂酸甲酯数据对比基本一致。
化合物 4:无色透明油状物。C15 H26 O2，EI-MS
m /z:239 ［M］+，1H-NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:
0. 88 (3H，m，H-14)，1. 25 (14H，brs，H-7 ～ H-
13) ，6. 14 (1H，m，H-2) ，7. 30 (1H，m，H-3) ，
6. 16 (1H，m，H-4) ，5. 76 (1H，m，H-5) ，3. 73
(3H，s，OCH3)，
13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:
167. 7(C-1)，118. 5 (C-2) ，145. 0 (C-3) ，128. 2
(C-4) ，145. 4 (C-5) ，32. 9 (C-6) ，28. 6 － 29. 6 (C-
7 ～ C-11) ，31. 8 (C-12) ，22. 6(C-13) ，14. 1 (C-
14) ，51. 4 (-OCH3)。以上数据与文献［8］中(E)-
2，4-十四碳二烯酸甲酯数据对比基本一致。
化合物 5:白色针状结晶(氯仿-甲醇) ，C29 H50
O2，EI-MS m /z:430［M］
+，1H-NMＲ (400 MHz，
CDCl3)δ:0. 70 (3H，s，H-18)，0. 80 (3H，s，H-
19) ，0. 82 (3H，s，H-21) ，0. 84 (3H，s，H-26) ，
0. 90 (3H，s，H-27) ，1. 26 (3H，s，H-29) ，4. 16
(1H，brs，H-6) ，4. 20 (1H，brs，H-3) ，5. 54(1H，
brs，H-4) ，13C-NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:36. 8
(C-1)，29. 3 (C-2) ，74. 3 (C-3) ，128. 7 (C-4) ，
147. 8 (C-5) ，68. 0 (C-6) ，39. 8 (C-7) ，30. 2 (C-
8) ，54. 2 (C-9) ，36. 7(C-10) ，20. 9 (C-11) ，39. 8
(C-12) ，42. 6 (C-13) ，56. 1 (C-14) ，24. 2 (C-
15) ，28. 2 (C-16) ，56. 1 (C-17) ，12. 0 (C-18) ，
13. 5 (C-19) ，36. 1 (C-20) ，18. 7 (C-21) ，33. 9
(C-22) ，26. 1 (C-23) ，45. 8 (C-24) ，29. 1 (C-
25) ，19. 8 (C-26) ，19. 0 (C-27) ，21. 3 (C-28) ，
12. 0 (C-29)。以上数据与文献［9］中豆甾烷-4-烯-
3β，6α-二醇数据对比基本一致。
4 讨论
通过对了哥王小极性组分化学成分的分离纯
化，确认了 5 个化合物①原莪术醇、②齐墩果瑞香
醛、③硬脂酸甲酯、④(E)-2，4-十四碳二烯酸甲酯、
⑤豆甾烷-4-烯-3β，6α-二醇。其中，化合物①、②、
⑤均为首次从该植物中分离得到。由于目前对了哥
王小极性部位的研究较少，本研究对进一步寻找具
有抗肿瘤活性的化合物，以及对其近缘植物的化学
成分研究具有一定的研究意义和潜在价值。
参 考 文 献
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Study on the Chemical Constituents from the Light
Petroleum Extracts of Wikstroemiaindica
GUO Guang-mei1，WANG Ye1，2* ，LI Wei3，HAO Xiao-jiang1
(Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou province and Chinese Academy of Science1，
Guiyang 550002，P． Ｒ． China;
College of Ecology，Lishui University2，Lishui 323000，P． Ｒ． China;
3. College of Pharmacy，Guiyang College of Traditional Chinese Medicine3，Guiyang 550001，P． Ｒ． China)
［Abstract］ To investigate the chemical constituents of petroleum ether fraction from the Wikstroemiaindica(L. )
C. A. May，compounds were isolated and purified by such methods as silica gel column chromatography，ＲP-C18 re-
versed phase column chromatography，Sephadex LH-20 column chromatography and waters semi-preparative liquid
chromatogram，and their structures were identified based on physicochemical property and spectral date. Five known
compounds were isolated and identified ①asprocurcumenol，②oleodaphnal，③Methyl stearate，④(E)-2，4-1carbon
diene acid methyl ester，⑤stigmastan-4-ene-3β，6α-diol. Compound ①，②，⑤ were isolated from Wikstroemiaindica
(L. )C . A . may for the first time．
［Key words］ Wikstroemiaindica chemical constituents light petroleum
091 科 学 技 术 与 工 程 14 卷