全 文 ： 收稿日期：2008-04-28
作者简介：陈定双(1974-)，男，广东英德人，药师，本科，从事天然药物及其制剂研究。

了哥王茎皮化学成分研究
陈定双 1，黄运东 1，王定勇 2
(1.广东省中医院药学部，广东 广州 510120；2.广东药学院 药科学院，广东 广州 510006)

摘 要：从瑞香科荛花属植物了哥王（Wikstroemia indica）的茎皮中分离鉴定出 5 种化合物，其结构分别为西
瑞香素(1)、芫花素(2)、槲皮素(3)、杨梅素(4)、山奈酚(5)。化合物 3、4、5 为首次从该植物中分离得到。
关键词：了哥王；化学成分；西瑞香素
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1009-7791(2008)04-0026-03

Studies on Chemical Constituents of Stem Bark of Wikstroemia indica
CHEN Ding-shuang1, HUANG Yun-dong1, WANG Ding-yong2
(1.Department of Pharmacy, Guangdong Provincial Hospital of TCM, Guangzhou 510120, Guangdong China; 2.College of
Pharmacy, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510006, Guangdong China)

Abstract: Five compounds were isolated from the stem bark of Wikstroemia indica. Their structures
were identified as daphnoretin(1), genkwanin(2), quercetin(3), myricetin(4) and kaempferol(5) by
means of spectral analysis. Compound 3, 4, 5 were obtained from the plant first time.
Key words: Wikstroemia indica; chemical constituents; daphnoretin

了哥王（Wikstroemia indica）为瑞香科荛花属植物，又名岭南荛花，分布于我国浙江、江西、福建、
湖南、广东、广西等省区。了哥王性味苦寒、微辛、有毒，具有清热解毒、化痰散结、消肿止痛等作
用，主治风湿性关节炎、扁桃体炎、痈肿、跌打损伤等[1]。已知了哥王含有黄酮、香豆素、多糖类、
酸性树脂、挥发油、甾体类、皂苷等成分[2-4]。西瑞香素(又称了哥王素, daphnoretin) 是该植物的主要有
效成分，具有改善小鼠心肌营养性血流量和抗炎症的作用[5]。利用薄层色谱研究发现，西瑞香素主要
存在于了哥王的茎皮部位。为了寻找新的西瑞香素类似物，我们对采自广东省阳春市的了哥王茎皮进
行化学成分研究，从其乙醇提取物中分离鉴定出 5 种化合物，分别为西瑞香素(1)、芫花素(2)、槲皮素
(3)、杨梅素(4)和山奈酚(5)，化学结构式见图 1，其中化合物 3、4、5 为首次从该植物分离得到。
O
O
OHO
H3CO
OO
O
O
R1O
OH
R2
2 R1=CH3 R2=R3=R4=H
3 R1=R4=H R2=R3=OH
4 R1=H R2=R3=R4=OH
5 R1=R3=R4=H R2=OH1
R3
OH
R4
1
2
3
45
6
7
8
9
10
1
2
3
4 5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
56
1
2
34
5
6
7
8
9
10

图 1 化合物 1～5 的化学结构

2008,37(4):26-28.
Subtropical Plant Science
第 4 期 陈定双,等：了哥王茎皮化学成分研究 ﹒27﹒
1 仪器与材料
XRC-1 型显微熔点仪，温度计未校正；Nicolet PROT EGE460 红外光谱仪，溴化钾压片；GBC. Cintra
20 UV光度计；VG AutoSpec-3000或HP-1100LC/MS型质谱仪；Bruker AM-400MHz、Bruker AM-500MHz
核磁共振仪，以 TMS 为内标；色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品。
了哥王茎皮采自广东省阳春市，凭证标本由广东药学院中药学院曾令杰鉴定。
2 提取与分离
取阴干的了哥王茎皮 5kg，粉碎至约 60 目，用适量工业乙醇室温浸泡 3 次，每次 7d，合并提取液，
抽滤，减压回收乙醇得粗提物 480g。粗提物用水分散，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取，
回收溶剂后得石油醚部位浸膏 45g，氯仿部位浸膏 35g，乙酸乙酯部位浸膏 60g，正丁醇部位浸膏 95g，
正丁醇萃取后的水相弃去。
氯仿部位浸膏 25g 经硅胶（200～300 目）柱层析（1.0kg, φ100mm×L 800mm），石油醚/乙酸乙酯
（20:1～1:1, V/V）梯度洗脱，同时配合重结晶技术，获得化合物 1 (480mg)和 2 (120mg )。
乙酸乙酯部位浸膏 50g 经聚酰胺（100～200 目）柱层析（1.5kg, φ100mm×L 1 000mm）, 以甲醇/
水梯度洗脱，甲醇-氯仿（1:9, V/V）洗脱获得化合物 5（100mg），甲醇-氯仿（1:5, V/V）洗脱获得化合
物 3（80mg），甲醇-水（1:1, V/V）洗脱获得化合物 4（65mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色针晶(甲醇)，mp.254.0～256.0℃。ESIMS(positive mode) m/z: 353.0 [M+H]+, 374.9
[M+Na]+; ESIMS(negative mode) m/z: 351.1 [M-H]-；UV (MeOH)λmax nm (logε): 228(4.19), 264(3.95),
325 (4.23), 342(4.27); IRνmax(KBr) cm-1: 3 410, 1 720, 1 615, 1 501, 1 275, 1 150, 1 130, 1 020, 910, 840;
1H-NMR (500MHz, CDCl3): δ 6.33(1H, d, J=9.6Hz, H-3’), 7.67(1H, d, J=9.6Hz, H-4’), 7.46(1H, d, J=8.5Hz,
H-5’), 7.00(1H, dd, J=8.5, 2.1Hz, H-6’), 6.96(1H, d, J=2.1Hz, H-8’), 7.42(1H, s, H-4), 6.98(1H, s, H-5), 6.84
(1H, s, H-8), 6.15(1H, s, 7-OH), 3.97(3H, s, 6-OCH3); 13C-NMR (125MHz, CDCl3): δ 160.5(C-2), 129.3
(C-3), 144.6(C-4), 147.8(C-5), 137.4(C-6), 155.5(C-7), 114.9(C-8), 149.1(C-9), 107.2(C-10), 160.5(C-2’),
113.9(C-3’), 143.6(C-4’), 114.8(C-5’), 110.8(C-6’), 129.1(C-7’), 104.9(C-8’), 159.5(C-9’), 103.2(C-10’), 56.5
(6-OCH3)。以上数据与西瑞香素(daphnoretin)一致[4]。
化合物 2 淡黄色结晶(甲醇)，mp.283.5～285.0℃。ESIMS (positive mode) m/z: 285.1 [M+H]+; ESIMS
(negative mode) m/z: 283.2 [M-H]-；UV(MeOH)λmax nm (logε): 262(4.45), 332(4.50); 1H-NMR (400MHz,
DMSO-d6): δ 3.85(3H, s, 7-OCH3), 6.84(1H, s, H-3), 6.38(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.75(1H, d, J=2.0Hz, H-8),
6.90(2H, d, J=8.8Hz, H-3’, 5’), 7.95(2H, d, J=8.8 Hz, H-2’, 6’), 10.37(1H, s, 4’-OH), 13.01(1H, s, 5-OH)。以
上数据与芫花素(genkwanin)一致[6]。
化合物 3 黄色晶体(MeOH)，mp.312.0～313.6℃。1H-NMR (500MHz, DMSO -d6): δ 12.50(5-OH),
6.20(1H, d, J=1.9Hz, H-6), 6.42(1H, d, J=1.9Hz, H-8), 6.90(1H, d, J=7.9Hz, H-5’), 7.55(1H, dd, J=7.9, 2.0Hz,
H-6’), 7.69(1H, d, J=2.0Hz, H-2’), 10.93(1H, s, 7-OH), 9.60(1H, s, 3-OH), 9.40(2H, brs, 3’,4’-OH); 13C-NMR
(125MHz, DMSO-d6): δ 147.0(C-2), 135.8(C-3), 176.5(C-4), 156.5(C-5), 98.4(C-6), 164.2(C-7), 93.5(C-8),
161.0(C-9), 103.2(C-10), 122.2(C-1’), 115.5(C-2’), 145.2(C-3’), 148.0(C-4’), 115.8(C-5’), 120.2(C-6’)。以上
数据与槲皮素(quercetin)一致[7]。
化合物 4 棕黄色针晶(MeOH), mp.324.0～326.0℃。1H-NMR (500MHz, DMSO -d6):δ12.50(s,
5-OH), 6.37(1H, d, J=2.0Hz, 6-H), 6.18(1H, d, J=2.0Hz, 8-H), 7.25(2H, s, 2’,6’-H); 13C-NMR (125MHz,
DMSO-d6):δ 147.3(C-2), 136.3(C-3), 176.2(C-4), 161.2(C-5), 98.6(C-6), 164.4(C-7), 93.7(C-8), 156.6(C-9),
103.4(C-10),121.2(C-1’),107.7(C-2’, 6’),146.2(C-3’, 5’), 136.6(C-4’)。以上数据与杨梅素(myricetin)一致[8]。
第 37 卷 ﹒28﹒
化合物 5 淡黄色结晶(MeOH), mp.284.0～286.0℃。UV (MeOH)λmax nm (logε): 226(4.45),
267(4.89), 326(4.31); IRνmax (KBr) cm-1: 3 421, 2 929, 1 661, 1 614, 1 570, 1 509, 1 455, 1 384, 1 316, 1 305,
1 258, 1 177, 1 129, 1 090, 884, 818, 796; 1H-NMR (500MHz, C5D5N):δ6.74(1H, d, J=1.8Hz, H-6), 6.83(1H,
d, J=1.8Hz, H-8), 7.29(2H, d, J=8.8Hz, H-3’,5’), 8.53(2H, d, J=8.7Hz, H-2’,6’), 12.23(3H, brs, 3,7,4’-OH),
13.36(1H, s, 5-OH)。以上数据与山奈酚(kaempferol)一致[9]。
4 结 语
研究表明，了哥王茎皮主要含有西瑞香素和一些常见的黄酮类成分, 西瑞香素的含量最高。西瑞
香素具有很好的抗炎症作用[5]，也是控制了哥王相关制剂（如了哥王片、穿王消炎片等）质量的重要
指标化合物。从了哥王茎皮中分离西瑞香素简单可行，这一研究将为深入研究与开发西瑞香素打下基
础。近年来，黄酮类化合物的抗氧化、降血糖等药理作用倍受重视，已成天然产物研究领域的热点之
一。本研究获得的 4 个黄酮类成分表明了哥王不仅具有抗炎作用，而且在心血管疾病的防治上有潜在
应用前景。
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