全 文 ：论油酸比 ( O /A)取何值 ,其分配数均在 1以
上。唐嵩千等 [2 ]所选择的萃取剂 ,也有如此结
果。
2. 2. 4　杂醇油对氟的分离系数最高达 14. 4,
虽然不及分离钙所达到的水平 ,但这不影响
实际使用 ,因为我国目前的磷肥标准中对氟
没有要求。即使是在对氟要求很高的饲料磷
酸盐行业中 ,通过适当控制反应条件 ,可以使
粗磷酸中的氟保持在 0. 2%以下 ,即磷氟比
( P2O5 /F)达到 40以上。 经过杂醇油萃取之
后 ,磷氟比提高UF倍。在 O /A= 0. 4～ 1. 1范
围内 ,萃取磷酸中磷氟比高于 300。满足饲料
行业的要求。 本研究将萃取后的磷酸用石灰
乳直接中和 ,得到的饲料级磷酸氢钙含氟量
为 0. 131% ,低于 GB-8258-87中 F(% ) < 0.
18的要求。
2. 2. 5　杂醇油在水相的溶解度约为 1%左
右 ,比吕　中等 [ 3]采用的磷酸三丁脂要高。为
了降低损耗 ,可在实际工艺过程中 ,结合副产
物氯化钙的加工一起回收利用。
3　结　论
3. 1　在盐酸与磷矿粉反应后的粗磷酸中 ,杂
醇油对磷酸的萃取分离系数高达 2. 21;对钙
的分离系数高达 315,对氟的分离系数为
14. 4。 由此可知 ,杂醇油是磷酸的高效萃取
剂。
3. 2　杂醇油是工业副产物 ,价格低 ,来源广 ,
具有可喜的应用前景。
参 考 文 献
1　化学工业部化肥司 .中国磷肥工业协会编 .磷肥
和复合肥料生产分析规程 .北京: 化学工业出版
社 , 1993: 87-199
2　唐嵩千 ,苏元复 ,屠式真 .化肥工业 , 1986; 6( 1):
2-11
3　吕　中 ,陈古圣 ,苏裕光 .无机盐工业 , 1997; ( 6):
3-4
收稿日期: 1998-12-04
气相色谱 -质谱法在柏木油
生产中的应用
　　柏木油 ( Ceda r w ood oil ) ,又名雪松油 ,
是由柏科植物的根、茎或枝经蒸馏而得的一
种精油 [1 ]。它是香料行业中广泛应用的一种
定香剂和协调剂 ,也常用作杀虫剂、消毒剂、
室内喷剂的原料。 作者在对柏木油的化学成
分进行研究的基础 [2 ] ,依据柏木油品质质量
的主要评判标准 ,通过检测柏木油的主要化
学成分 ,为生产厂家在柏木油的生产过程中
改进提取方法提供最佳的试验参数。
1　实验部分
1. 1　仪器和试剂
美国惠普 5890(Ⅱ ) GC /5972M S气相色
谱 -质谱联用系统 ;惠普 HP-5M弹性石英毛
细管色谱柱 ( 30m× 0. 25mm× 0. 25um ) ;载
气为高纯 He( 99. 995% )。
1. 2　样品
湖南吉首市武装部香料厂提供。 A样为
常规方法生产样 , B样为改进方法生产样。
1. 3　测定条件
程序升温 , 80°C保持 2min,以 3. 5°C·
min
- 1升至 230°C。线速 38cm· s- 1 (恒速 ) ,进
样量 0. 1uL,分流比为 50∶ 1。 进样口温度
250°C,联接口温度 280°C,离子源 温度
170°C。 EI质谱电离方式 ,电子倍增器电压
1824V。全氟三丁胺 ( PFTBA)标样自动调谐
仪器 , Scan扫描方式 ,质量扫描范围 35～
450amu。
2　结果与讨论
2. 1　在相同的分析检测条件下 ,柏木油 B
样的 GC /M S总离子流图与文献 [ 2 ]图 1( A
样 )类似。惠普化学工作站的自动积分仪对柏
木油 A样共分离出 47个峰 ,对柏木油 B样
共分离出 32个峰 ,峰面积归一化法分别测量
了两种样中各组分的相对百分含量。 采用惠
普公司提供的 Wiley275. L谱库进行检索 ,
并选用高相关的检索结果 ,对 A样和 B样分
·385·第 7期 化　　学　　世　　界　　　　　
别鉴定出 37种和 23种成分 ,各自占柏木油 总量的 94%和 91%。 结果见表 1。
表 1　柏木油化学成分表
峰号 保留时间
( min )
化　　合　　物　　名　　称 分子量 相对含量 (% )
A样 B样
　 1 　 3. 88 1, 2, 4, 6-四甲基 -1, 3-环己二烯 136 　 0. 26
　　　 1, 3-cycloh exadien e, 1, 2, 4, 6-tet ramethyl
　 2 　 4. 18 α-蒎烯 alpha-pinen e 136 　 1. 83
3 4. 47 α-萜品烯 alpha-terpipene 136 0. 74
4 5. 09 月桂烯 myrcene 136 0. 88
5 5. 69 δ-3-蒈烯 del ta-3-carene 136 1. 49
6 6. 03 双馓花烃 para-cymene 134 1. 51
7 6. 15 苎烯 limonene 136 6. 00
8 7. 78 萜品油烯 t erpinolene 136 2. 23
9 8. 59 葑醇 f ench ol 154 0. 57
10 9. 00 别 -罗勒烯 al lo-ocim ene 136 1. 93
11 9. 41 δ-罗勒烯 deta-ocimene 136 0. 92
12 9. 68 樟脑 camphor 152 0. 79
13 10. 37 龙脑 borneol L 154 1. 04
14 11. 28 α-萜品醇 alpha-terpineol 154 2. 82 　 0. 54
15 12. 97 3, 4-二甲氧基甲苯 3, 4-dimeth ox ytoluen e 152 0. 37
16 14. 51 2-甲氧基 -4-乙基 -苯酚 phenol, 4-eth yl-2-meth ox y- 152 0. 74
17 18. 00 2-甲氧基 -4-丙基 -苯酚 phronol , 4-propyl-2-meth ox y 166 0. 31
18 18. 55 α-沽杷烯 alpha-copaene 204 2. 65 2. 44
19 18. 76 (+ ) -香树烯 (+ ) -aromadendrene 204 1. 63 1. 53
20 19. 03 β-榄香烯 beta-elemene 204 1. 70 1. 69
21 20. 12 α-雪松烯 alpha-ced rene 204 32. 38 43. 16
22 20. 40 γ-衣兰油烯 gamma-muuralene 204 10. 50 13. 17
23 20. 62 宽烯 widdren e 204 0. 90 1. 55
24 21. 53 β-法呢烯 beta-farn esene 204 0. 43 0. 23
25 21. 83 意塔里烯 i t alicene 204 0. 66 0. 59
26 21. 96 α-长叶松烯 alpha-longipinene 204 1. 60 1. 64
27 22. 28 γ-蛇床烯 gamma-selinen e 204 1. 60 1. 89
28 22. 44 γ-姜黄烯 gamma-curcumen e 204 0. 85 0. 92
29 22. 26 AR-姜黄烯 AR-curcumen e 204 1. 94 1. 87
30 22. 72 β-芹子烯 beta-selinene 204 0. 96 1. 01
31 23. 07 B-日耳曼烯 cermacrene B 204 1. 39 1. 78
32 23. 25 a-衣兰油烯 alpha-muurolene 204 0. 96 2. 35
33 23. 48 库杷烯 (+ ) -cuparene 202 1. 65 2. 13
34 24. 13 δ-荜澄加烯 del ta-cadinene 204 1. 77 2. 87
35 24. 43 姜烯 zingib erene 204 0. 33 0. 53
36 24. 84 a-白昌考烯 alpha-calacoren e 200 0. 52 0. 70
37 27. 17 a-雪松醇 alpha-ced rol 222 6. 27 8. 17
·386· 　　化　　学　　世　　界 1999年
2. 2　在实际生产中 ,柏木油 B样是通过改
进柏木油的常规制取方式而得到的。与 A样
的检测结果相比 , B样所检测到的组分数少
了许多 ,其中倍萜类物质已没有检出 ;而倍半
萜类物质的相对含量则由 62. 3%提高到
79. 2% 。特别是柏木油中主要化学成分为α-
雪松烯 ,γ-衣兰油烯 ,α-雪松醇三者的相对含
量由 A样的 49. 2%提高到 B样的 64. 5% 。
2. 3　α-雪松烯、γ-衣兰油烯、雪松醇的含量
大小通常是柏木油作为香精、香料的主要检
测指标 ,由于 B样中三者的含量达到 64.
5% ,使得其品质相对于 A样提高了一到两
个等级。同时 ,在实际生产中 ,每吨原料 B样
的得率与 A样相差不大 ,以目前市场价格进
行成本核算 ,若按改进的方法制取柏木油 B
样 ,其经济效率可以增加 5%～ 8% 。
参 考 文 献
1　王箴主编 .化工辞典 (第三版 ) .北京: 化学工业出
版社 . 1992: 494
2　曹双喜 ,杨兵 ,刘家欣 .湖南化工 , 1998; 28( 5): 43
吉首大学分析测试中心
湖南吉首　 416000
刘家欣　蒋剑波
新一代化妆品生产装置
在上海威宇问世
　　由上海威宇机电制造有限公司开发、研
制的新一代化妆品生产装置近日在上海已开
始投入批量生产 ,该机与传统的化妆品装置
相比 ,在以下六方面实现了重大的技术突破。
1将原化妆品生产装置的水相锅改为真
空反应釜。由于是真空操作 ,生产过程无泡沫
产生 ,使产品外观细腻 ,流动性好 ,并同时使
用框式搅拌和高剪切乳化机 ,代替传统的桨
叶式搅拌。高剪切乳化机的独特地搅拌头结
构和每分钟超过 9800升的抽吸能力 ,确保了
物料承受每分钟几十万次的剪切 ,使颗粒粉
碎细度最高达 1微米以下 ,进一步提高产品
质量。
2成品出料系统 ,可实现压缩空气出料 ,
出料彻底 ,没有残留。为避免压缩空气中的细
菌污染产品 ,同时特殊设计了一套压缩空气
消毒装置。既满足了成品无污染的要求 ,又实
现了快速出料。
3设备在真空状态和压力状态下的密封
全部采用机械密封 ,可用于 0. 69 M Pa压力
的操作。为进一步延长机械密封的使用寿命 ,
该装置专门配备了冷却润滑系统。
4配有静态混合快速冷却系统 ,与传统
换热器相比 ,提高换热效率 5- 8倍。 除加快
冷却速度 ,提高产品产量外 ,物料同时在冷却
过程中 ,无需动力而实现了混合要求 ,使成品
内在质量进一步提高。
5自动控制设备中配料系统 ,采用减量
法计量和快慢二次计量 ,使计量精度进一步
提高。
6自动调节液体的 pH值 ,使产品质量
更稳定。
上海威宇机电制造有限公司　 200070
陆忠义
CaCl2 /Na2HPO4催化下合成
氯乙醇的新工艺
　　氯乙醇是重要的医药、农药及染料的中
间体原料 ,尤其是 45% ～ 50%的氯乙醇市场
需求量大。文献 [1- 4 ]多报导以 NaCl、 FeCl3和
少量磷酸盐作催化剂 ,其反应终点不明显 ,还
需通过回流反应来提高盐酸的转化率 ,造成
环氧乙烷消耗量大。而且 FeCl3使产品带微
黄色 ,含铁量易超标 ,所以我们没采用 NaCl
和 FeCl3催化法。
采用 CaCl2 /Na2 HPO4作催化剂 ,反应终
点明显 ,不需回流和加碱中和没反应完全的
酸 ,同时降低了环氧乙烷消耗 ,收率达 100%
(以盐酸计 ) ,氯乙醇含量稳定在 49% ～ 51%
之间。
·387·第 7期 化　　学　　世　　界