全 文 ：赶山鞭中黄酮类化学成分研究
董建勇 ’ , 2 , 贾忠建2 l( , 温州医学院药学院 ,浙江 温州 32 50 35 ; 2 . 兰州大学功能有机化学国家重点实验室 ,甘肃 兰州 73姗 )
摘要 : 目的 研究赶山鞭的黄酮类化学成分 。 方法 应用 色语技术进行分 离和纯化 , 采用 M S , NM R 等波语鉴定结构 。 结果
从赶 山鞭中分到了 H 个黄酮化合物 , 分别为 5 , 7 , 3 ’ , 4 , 一四舟基黄烷醉 ( I ) 、 山 茶酚 ( 1 ) 、 C一 3/ C一罗双芹菜素 ( m ) 、 栅皮素 ( W ) 、
概皮素一3’ 一口渭一 D 一葡萄糖普 ( V ) 、 栅皮素一 3气 O 一 L一鼠李糖普 ( VI ) 、 金丝桃普 (珊 ) 、 5 , 7 , 3 ` , 4气四舟基二氢黄酮醇 一3 一口一鼠李糖替
(珊 ) 、栅皮素一4 ’ 一。一月一 D 一葡萄糖普 ( X[ ) 、 异栅皮替 ( X ) 、 料皮普 ( XI ) 。 结论 黄酮类化合物是赶山鞭主要的化学成分 , 其中化合
物 l , m , V , H , 姗 , XI 为首次在该植物中分到 。
关键词 :赶山鞭 ;化学成分 ;黄酮类化合物
中图分类号 : 9R 31 . 6 文献标识码 : A 文章编号 : 10 1一 24 94 (2X() 5 ) 12 一 08 97 一 03
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即 in n ( m ) , 甲』e 代 e t in ( Vl ) , 甲 e o iet -n 3 `一 a 浮D 一 gl uc os id e ( V ) , 明 e o iet o 3 `一 o 一 L 一山朋们硕犯 ide ( VI )月〕” 祀 ir n ( 皿 ) , 5 , 7 , 3 ` , 4 ’ 一 t e t汕 ydm x y -
d ih y ( In 姻 a v出 10 1, 3 一 o 一 L ~ r 卜出 l u 1O is de (姗 ) , 明 , et i-n 4`一 o一月一 D一 gl u e, ide ( Xl ) , i跳 K l t l e , iitr n ( X ) , 甲 e , iitr n ( XI ) . C O N C L US IO N
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Com op un ds 工 , 1 , V , 竹 , 姗 and XI aer isol a t ed 加 I n hit s p lant
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K E Y WO RI 哈 :双乡详成 unJ 以招刀扭“二 Chio s ; e ll e m ie al co ns it ue n ;st n va ion ds
赶山鞭是藤黄科金丝桃属植物 , 为民间常用 的
中草药〔’ ] 。 性味苦 、平 , 有止血 、镇痛 、 通乳的功效 ,
主治咯血 、 吐血 、 子宫出血 、 风湿关节炎 、神经痛 、跌
打损伤 、 乳汁缺乏 、乳腺炎 、创伤出血 、疗疮肿毒 2[] 。
顾丽贞等 [ 3〕对赶山鞭的化学成分进行 了初步研究 ,
从中分到了金丝桃素 、懈皮素 、芦丁 、 金丝桃昔和 山
蔡酚 。 M a ko ves ,k a [4〕从中分出了懈皮素 、 芦 T 、 5 , 7 ,
3
` ,
4
, 一
et t alr lydo y
一
3
一
o
一月一 D 一 gal ` ot 哪 一二 o s id e 、 5 , 7 , 3 ’ ,
4
` 一
t e t
har y doxr y
一
3
一 。 一 。 一乙一山
amosn
id e o s id e
。 我们对赶山
鞭进行了化学成分研究 ,从地上部分分到了 1 个黄
酮化合物 ,对其结构进行了确定 , 现总结如下 。
1 仪器与实验材料
K ofl
e : 微量熔点测定仪 (温度计未校正 ) 。 VG -
队 B 一毗 质谱仪 。 Bur e k e : D al ton i e s A p EX l 质谱仪 。
Bm ck e : AM 一 30 型核磁共振仪 。 柱色谱 、薄层色谱
硅胶 。 植物采自甘肃宕昌县 , 由兰州医学院赵汝能
教授鉴定为赶山鞭 枷祀渝 um aet n au tuln Cha i sy ·
2 提取与分离
地上部分 (5 kg ) , 95 % 乙醇室温浸提 3 次 , 每次
7 d
, 回收溶剂得浸膏 50 9 , 依次用石油醚 、醋酸 乙
醋 、正丁醇萃取 。
醋酸乙醋萃取部分 ( Y ) 190 9 进行反复硅胶柱色
谱 ,氯仿 : 甲醇 ( 5 0 : 1 一 1 : l) 梯度洗脱 , so mL 为一流
份 ,共收集 335 份 ,经 r几C 检测合并相同部分 。
醋酸乙醋萃取部分第 2部分 (姚 ) or g 反复硅胶
柱色谱 , 氯仿一丙酮 ( 6 : 1 一 1 : l) 梯度洗脱 , 得化合物
I (6 3 mg )和 1 ( 125 fgn ) 。 醋酸乙醋萃取部分第 3 部
分 ( Y 3 ) ( 巧 g ) 反复硅胶柱色谱 ,氯仿 一丙酮 ( 6 : 1 一 :l
l) 梯度洗脱 ,得化合物 m ( 37 gnr )和 W ( 2 06 gm ) 。
醋酸乙醋萃取部分第 4 部分 ( b ) 13 9 反复硅胶柱
色谱 ,氯仿 一甲醇 ( 3 0 : l 一 1 : l) 梯度洗脱 ,聚酞胺柱色
谱 , 甲醇 一水 ( 0 一 80 % ) 梯度洗脱 , 得化合物 V ( 35
mg )
,
VI (6 7 mg )和珊 ( so grn ) 。 醋酸乙醋萃取部分第
5部分 (叽 )6 g 反 复硅胶 柱色谱 , 得化合物珊 ( 20
墓金项目 : 本课题由国家博士后基金资助 ( 2X( )1 151 男 )
作者简介 : 董建勇 ,男 ,博士 , 副教授 elT / F川 : ( 05 7 )肠朋卯 8 3
中国药学杂志 2 11巧 年 6 月第 40 卷第 12 期
E
一二 l : ij aJ 弓d 163 @ 163 c om
〔认认 尸触功几 J , 2伏万 功切刃 J 乞之.刃 oN . 月 · 8 9 7
g n r)
。 醋酸乙醋萃取部分第6 部分 (几) 8 9 反复硅胶
柱色谱 ,氯仿 一甲醇 ( 3 0 : 1 一 1 : l) 梯度洗脱 , 得化合物
找 ( 50 mg )和 X ( 75 mg ) 。 醋酸乙醋萃取部分第 7 部
分 (妈 )6 g 反复硅胶柱色谱 ,氯仿一甲醇 ( 30 : 1 一 l : l)
梯度洗脱 ,得化合物 XI ( 30 mg ) 。
3 化合物结构鉴定
化合物 I : 黄色颗粒状结晶 , FA B一 M S m / : 291
[M
+ 一」十 , 结合` H一 NMR , ’ 3 C一 NM R 和 D EPT ( DM SO -
咙)谱确定其分子式为 1C 5 1H 4氏 。 D EPT 谱显示化合
物中有 l 个 e 玩 , 7 个 e H , 7 个 e , ’ 3 e 一 NM R a : 156 . 5
( C
一
7 )
,
156
.
2 ( C
一
9 )
,
14 5
.
1 ( C
一
5 )
,
14
.
7 ( C
一
4
,
)
,
l科 . 5 ( e 一 3 ` ) , 13 1 . 4 ( C 一 l ’ ) , 119 . 3 ( c 一2 , ) , 1 15 . 5 ( e -
6
,
)
,
1 14
.
6 ( C
一
5
’
)
,
9 8
.
9 ( C
一
10 )
,
9 5
.
4 ( C
一
6 )
,
94
.
5 ( C
-
8 )
,
7 8
.
7 ( C
一
2 )
,
6
.
1 ( C
一
3 )
,
28
.
3 ( C
一
4 )
。 `H 一NM R :
7
.
0 3 ( I H
,
d
,
J
= 1
.
S zH
,
H
一
2
`
)
,
6
.
8 7 ( I H
,
d d
,
J
=
1
.
8
,
8
.
4 zH
,
H
一
6
,
)
,
6
.
7 9 ( I H
,
d
,
J
= 8
.
4 zH
,
H
一
5
`
)
,
6
.
02 ( I H
,
d
,
J = 1
.
4 zH
,
H
一
8 )
,
5
.
9() ( I H
,
d
,
J = 1
.
4
zH
,
H
一
6 )
,
4
.
5 3 ( I H
,
d d
,
J
= 2
.
1
,
8
.
I zH
,
H
一
2 )
,
3
.
97
( I H
,
m
,
H
一
3 )
,
2
.
8 5 ( ZH
,
m
,
H
一
4 )
。 其 `3 e 一N MR 数据与
文献报道 5 , 7 , 3 ` , 4 , 一四轻基黄烷醇一致 5j[ , 故化合
物 I 确定为 5 , 7 , 3 ’ , 4 ` 一四轻基黄烷醇 。
化合物 1 : 黄色粉末 , mP 27 8 一 2 80 ℃ 。 ’ H一N MR
( DMOS
一
d6 )
: 6 : 12
.
4 7 ( I H
, S , OH
一
5 )
,
10
.
8 0 ( I H
, s ,
OH
一
7 )
,
10
.
12 ( I H
, S , O H
一
4
’
)
,
9
.
39 ( I H
, S , OH
一
3 )
,
8
.
05 ( ZH
,
d
,
J
= 8
.
7 比 , H 一 2 , , 6 , ) , 6 . 9 3 ( ZH , d ,
J
= 8
.
7 凡 , H 一 3 , , 5 ` ) , 6 . 45 ( I H , d , J 二 2 . 4 盗 , H -
8 )
,
6
.
2 0 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 凡 , H一 6 ) 。 以上数据与文
献报道的山蔡酚一致 6j[ ,故化合物 1确定为山蔡酚 。
化合物 1 :黄色粉末 。 趾 B一M s m / : 为 5 39〔M +
1」+ 。 结合’ H 一NM R , ” e 一N M R ( DM s o 一d6 )谱确定其分
子式为 C、 H ; 80 1。。 ’ H一 NM R ( DM s o 一d6 )占: 13 .以 , 12 . 56
均为 ( I H , S ) 。 7 . 5 3 ( ZH , d , J = 8 . 4 zH ) , 7 . 3 5 ( ZH , d ,
J
二 9
.
O zH )
,
6
.
7 8 ( ZH
,
d
,
J
= 8
.
I zH )
,
6
.
69 ( Z H
,
d
,
J
二 8
.
7 zH )
,
6
.
75 ( I H
, s )
,
6
.
5 2 ( I H
, s
)
,
6
.
2 7 ( I H
,
s
)
。 ’ 3 e 一NM R ( DM s o
一
d6 ) a
: 15 1
. 砧 , 150 . 2 1 ( C一 4 ) ,
164
.
14
,
16 3
.
3 0 ( C
一
7 )
,
l团 . 83 ( C一 5 , C一5 ) , 15 7 . 15 ,
15 4
.
63 ( C
一
9 )
,
12 9
.
46 ( C
一
1
’ ,
C
一
l
`
)
,
12 7
.
75 ( C
一
6
, ,
C
-
6
,
)
,
12 2
.
6 7
,
l 2O
.
9() ( C
一
2
’ ,
C
一
2
`
)
,
115
.
67 ( C
一
4
, ,
C 4
`
)
,
1 14
.
9 8 ( C
一
3
’
)
,
109
.
4 ( C
一
3 )
,
10 3
.
49 ( C
一
l
’
)
,
102
.
69 ( C
-
10
,
C
一
10 )
,
9 8
.
7 1 ( C
一
6
,
C
一
6 )
,
9 3
.
5 8 ( C
一
8
,
C
一
8 )
。 以上
数据与文献报道的 C一 3/ c 一罗双芹菜素 ( C一3/ C一罗 ib -
ap ise in
n
)相符川 ,故化合物 1 确定为 c 一3/ c 一 8’ 双芹菜
素 。
化合物W : 黄色粉末 。 mP 高于 30 ℃ 。 ’ H一 NM R
·
89 8
· 口山 1 hP a n 几 J , 2仪万 汤姗 , 下乞之.叨 八b . 12
( DM S O
一
d6 ) a
: 12
.
46 ( I H
, s , OH
一
5 )
,
10
.
7 7 ( I H
, s ,
OH
一
7 )
,
9
.
57 ( I H
, S , O H
一
4
`
)
,
9
.
32 ( I H
, s , O H
一
3 )
,
9
.
2 8 ( I H
, s , O H
一
3
,
)
,
7
.
6 ( I H
,
d
,
J
二 l . S zH
,
H
-
2
,
)
,
7
.
52 ( I H
,
d d
,
J
= 1
.
5
,
8
.
4 H z
,
H
一
6
`
)
,
6
.
8 7
( I H
,
d
,
J
= 8
.
4 ZH
,
H
一
5
,
)
,
6
.
39 ( I H
,
d
,
J
二 1 . 2 珑 ,
H
一
8 )
,
6
.
17 ( I H
,
d
,
J
二 1
.
2 H z
,
H
一
6 )
。 ’ 3 C一NM R ( DM
-
S o d6 ) a
: 17 6
.
5 ( C
一
4 )
,
164
.
5 ( C
一
7 )
,
16 1
.
4 ( C
一
9 )
,
15 6
.
8 ( C
一
5 )
,
14 8
.
3 ( C
一
2 )
,
14 7
.
4 ( C
一
4
`
)
,
14 5
.
6 ( C
-
3
’
)
,
136
.
4 ( C
一
3 )
,
122
.
6 ( C
一
l
`
)
,
120
.
6 ( C
一
6
`
)
,
1 16
.
3
( C
一
2
’
)
,
1 15
.
7 ( C
一
5
`
)
,
10 3
.
7 ( C
一
10 )
,
9 8
.
8 ( C
一
6 )
,
94
.
0( C
一
8 )
。 以上数据与文献报道的懈皮素相符囚 ,
故化合物 W确定为懈皮素 。
化合物 V : 黄色粉末 。 mP 193 一 195 ℃ 。 FA B -
M s m / : 拓5 「M + l 」十 。 ’ H一 NM R ( DM SO 一d6 ) a : 12 . 6 2
( I H
, s , O H
一
5 )
,
10
.
9 ( I H
, s , O H
一
7 )
,
9
.
7 8 ( I H
, s ,
0 H4
`
)
,
9
.
3 9 ( I H
, S , O H
一
3 )
,
7
.
5 5 ( I H
,
dd
,
J
= 1
.
5
,
8
.
4 zH
,
H
一
6
`
)
,
7
.
5 0 ( I H
,
d
,
J = 1
.
5 珑 , H 一 2 , ) , 6 . 8 2
( I H
,
d
,
J
= 8
.
4 扭 , H 一5 ` ) , 6 . 39 ( I H , d , J = 2 . I zH , H -
8 )
,
6
.
1 ( I H
,
d
,
J = 2
.
I zH
,
H
一
6 )
,
5
.
45 ( I H
,
d
,
J
= 7
.
5
zH
,
H
一
l
“ 葡萄糖端基质子 ) , 3 . 3 一 3 . 62 ( S H , m , H -
了 一 了为糖环上质子 ) 。 故化合物 V 确定为懈皮素-
3
’ 一
o
一月一 D 一葡萄糖昔 [8 一 9」。
化合物 VI : 黄色颗粒状结晶 , mP 183 一 1 84 ℃ 。
FA B
一
M S m / : 科9 「M + z 〕十 。 ’ H一N M R ( DM s o 一d6 ) a :
12
.
59 ( I H
, 5 5 , O H
一
5 )
,
7
.
54 ( I H
,
d
,
J
= l
.
Z zH
,
H
-
2
`
)
,
7
.
5 1 ( I H
,
d d
,
J
= 1
.
2
,
g ZH
,
H
一
6
,
)
,
6
.
8 3 ( I H
,
d
,
J
= g ZH
,
H
一
5
`
)
,
6
.
3 7 ( I H
,
d
,
J = 1
.
2 H z
,
H
一
8 )
,
6
.
19 ( I H
,
d
,
J
二 l . Z zH
,
H
一
6 )
,
5
.
30 ( I H
,
bsr
, 鼠李
糖端基质子 ) , 3 . 0 一 4 . 4 ( 4 H ,糖环上质子 ) , 0 . 9 8 ( 3 H ,
d
,
J
= 6 zH
,
c姚 ) 。 以上数据与文献报道的棚皮素 -
3
` 一。 一 L 一鼠李糖糖昔一致 [8 一 ” 〕 ,故化合物 VI 确定为榔
皮素一 3 ` 一 O 一 L 一鼠李糖昔 。
化合物珊 : 黄色颗粒状结晶 。 ` H一 NM (R D M so 一咙 )
a : 12
.
6 3 ( I H
, s , O H
一
5 )
,
10
.
86 ( I H
, s , OH
一
7 )
,
9
.
64
( I H
, s , O H
一
4
,
)
,
9
.
3 5 ( I H
, s , OH
一
3
`
)
,
7
.
54 ( I H
,
d
,
J
= 1
.
2 zH
,
H
一
2
`
)
,
7
.
46 ( I H
,
d d
,
J
= 1
.
2
,
8
.
4 zH
,
H石 , ) , 6 . 84 ( I H , d , J = 8 . 4 zH , H一 5 ` ) , 6 . 4() ( I H ,
d
,
J
= 1 珑 , H一 8 ) , 6 . 19 ( I H , d , J = I ZH , H一 6 ) ,
5
.
42 ( I H
,
d
,
J
= 1
.
2 珑 ) , 3 . 30 一 4 . 2 8 ( S H , 糖环上
质子 ) 。 以上数据与文献报道懈皮素一 3一 O 一月一半乳糖
昔一致〔8 一 9」,故化合物珊确定为金丝桃昔 。
化合物珊 : 黄色颗粒状结晶 , FA B 一M S m z/ 4 35
[M + l 」十 。 结合’ H 一N M R , ’ 3 C一NM R 和 D E件 ( DM SO -
d6 )谱确定其分子 式为 2C 1场 0 1 1。 `H一N MR ( DM So
中国药学杂志 创刃5 年 6 月第 40 卷第 12 期
一
d 6 ) a:7 05( I H
,
d
,
J
= 1
.
2
,
6
.
4 比 , H一 6 ` ) , 6 . 8 6 ( I H ,
d
,
J
= 1
.
2 ZH
,
H
一
2
,
)
,
6
.
80 ( I H
,
d
,
J
= 6
.
4 H
z , H
-
5
`
)
,
5
.
9 6 ( I H
,
d
,
J = 1
.
8 抢 , H 一 8 ) , 5 . 9 4 ( I H , d , J 二
1
.
8 H
z ,
H
一
6 )
,
5
.
14 ( I H
,
d
,
J
= g zH
,
H
一
2 )
,
4
.以 ( I H ,
d
,
J
= g ZH
,
H
一
3 )
,
4
.的 ( I H , b sr , 鼠李糖端基质子 ) ,
3
.
2 0 一 3
.
62 ( 4 H
, 糖环上 质子 ) , 1 . 13 ( 3H , d , J = 6
H z
,
C 3H )
。 ” e 一 NM R ( e D 3 e o e 3D )和 D E叮显示化合物
有 2 1 个碳 , 其中 l 个 c姚 , 13 个 e H , 7 个 C 。 6 :
195
.
16 ( C
一
4 )
,
16 7
.
3 2 ( C
一
7 )
,
164
.
30 ( C
一
5 )
,
16 3
.
X() ( C
-
9 )
,
146
.
16 ( C
一
4
`
)
,
14 5
.
3 4 ( C
一
3
’
)
,
128
.
12 ( C
一
l
’
)
,
1 19
.
5 6 ( C
一
6
`
)
,
115
.
3 2 ( C
一
5
’
)
,
1 14
.麟 ( C一 2 ` ) , 10 1 . 5 0
( C
一
l
“
)
,
10
.
7 2 ( C
一
10 )
,
9 6
.
36 ( C
一
6 )
,
9 5
.
3 2 ( C
一
8 )
,
8 2
.
76 ( C
一
3 )
,
76
.
7 5 ( C
一
2 )
,
7 2
.
6 1 ( C
一
4
“
)
,
7 1
.
4() ( C
一
3
1,
)
,
7 0
.
5 ( C
一
2
“
)
,
6 9
.
2 3 ( C
一
5
“
)
,
17
.
30 ( C
一
6
“
)
。 以上 ’ 3 C -
NM R数据与 5 , 7 , 3 ` , 4 ’ 一四轻基二氢黄酮醇和鼠李糖
数据基本一致 8[ 一 ”」, 故化合物 娜确定为 5 , 7 , 3 ` , 4 , -
四轻基二氢黄酮醇一 3一 O 一鼠李糖昔 。
化合物 仪 : 黄色粉末 。 mP 193 一 195 ℃ 。 FA B -
M s m / : 4 6 5「M + l」十 。 结合 ’ H一N M R , `3 c 一 NM R ( DM -
5 0
一
d6 )谱确定其分子式 为 e ZI场 。 , 2。 ’ H一 NM R 各:
12
.
64 ( I H
, s , O H
一
5 )
,
10
. 卯 ( I H , S , O H一 7 ) , 9 . 3 2
( I H
, s , O H
一
3 )
,
9
.
2 8 ( I H S
,
O H
一
3
`
)
,
7
.
6 7 ( I H
,
d
,
J
=
1
.
2 zH
,
H
一
2
`
)
,
7
.
5 3 ( I H
,
d
,
J = 1
.
2
,
8
.
4 zH
,
H
一
6
,
)
,
6
.
8 2 ( I H
,
J = 8
.
4 ZH
,
H
一
5
`
)
,
6
.
4 1 ( I H
,
d
,
J
= l
.
Z zH
,
H
一
8 )
,
6
.
2 1 ( I H
,
d
,
J
= l
.
Z zH
,
H
一
6 )
,
5
.
3 8 ( I H
,
d
,
J =
7
.
5 抢 , H 一 l ”葡萄糖端基质子 ) , 3 . 15 一 3 . 64 ( S H , m ,
H
一
2
,` 一 6“糖环上质子 ) 。 ’ 3 C 一NM R a : 176 . 3 ( C一4 ) , l以 . 3
( C
一
7 )
,
16 1
.
0 ( C
一
5 )
,
15 6
.
7 ( C
一
9 )
,
147
.
0 ( C
一
2 )
,
147
.
0
( C
一
3
`
)
,
146
.
4 ( C
一
4
,
)
,
13 6
.
5 ( C
一
3 )
,
12 5
.
8 ( C
一
l
’
)
,
12 0
.
0 ( C
一
6
`
)
,
1 17
.
0 ( C
一
5
`
)
,
115
.
7 ( C
一
2
`
)
,
10 3 ( C
一
10 )
,
10 2
.
2 ( C
一
l
,
)
,
9 8
.
7 ( C
一
6 )
,
9 3
.
9 ( C
一
8 )
,
77
.
5 ( C
一
5
1
)
,
7 6
.
4 ( C
一
3
即
)
,
7 3
.
7 ( C
一
2
“
)
,
70
.
5 ( C
一
4
“
)
,
6 1
.
4 ( C
一
6
”
)
。
以上 ’ 3 c 一NM R 数据与文献报道棚皮素一 4 ` 一。 一日一 D 一葡
萄糖昔基本一致 〔“ 一 9」。 故化合物岌确定为榭皮素 -
4
` 一
O
一日一 D 一葡萄糖昔 。
化合物 X : 黄色粉末 。 m p 193 一 195 ℃ 。 FA B -
M S m / : 4 7 1 [M
+ L IJ
十 ,其分子离子峰 M 为 4 64 。 结
合 ’ H一N M R 、 `3 C一 NM R ( DM s o 一d6 )谱确定其分子式为
CZ L场 0 12 。 ’ H一NM R a : 22 .麟 ( I H , S , OH 一5 ) , 10 . 9 ( I H ,
s , O H
一
7 )
,
9
.
7 8 ( I H
, S , O H
一
4
,
)
,
9
.
20 ( I H
, S , O H
一
3
’
)
,
7
.
67 ( I H
,
d
,
J
= 8
.
4 zH
,
H
一
5
’
)
,
7
.
5 5 ( I H
,
d
,
J
= 1
.
5
zH
,
H
一
2 )
,
6
.
83 ( I H
,
dd
,
J = 1
.
5
,
8
.
4 zH
,
H
一
6
`
)
,
6
.
4 2
( I H
, S , H
一
8 )
,
6
.
2 1 ( I H
, S , H
一
6 )
,
5
.
3 8 ( I H
,
d
,
J = 7
.
5
zH
,
H
一
l
“
)
,
3
.
3 一 3
.
7 5 ( S H
,
m
,
H
一
2
“ 一 6 , , )
。 ’ 3 C一 NM R
( DM SO
一
d6 ) a
: 17 8
.
1 ( C
一
4 )
,
l翻 . 7 ( C一 7 ) , 16 1 . 7 ( C -
5 )
,
15 6
.
9 ( C
一
2 )
,
156
.
9 ( C
一
9 )
,
14 9
.
1 ( C
一
4
,
)
,
145
.
3
( C
一
3
,
)
,
134
.
1 ( C
一
3 )
,
12 2
.
4 ( C
一
6
`
)
,
12 1
.
6 ( C
一
l
`
)
,
] 16
.
7 ( C
一
5
`
)
,
1 15
.
9 ( C
一
2
`
)
,
l以 . 5 ( C一 10 ) , 102 . 4 8 ( C -
l
` ,
)
,
9
,
39 ( C
一
6 )
,
94
.
33 ( C
一
8 )
,
76
.
2 7 ( C
一
3
即
)
,
7 3
.
68
( C
一
2
朋
)
,
7 1
.
7 8 ( C
一
4
即
)
,
6 8
.
5 3 ( C
一
5
,
)
, 印 . 7 2 ( C 一6 , ) 。
以上 ” C一N M R谱数据与文献报道的榭皮素一 3 一 o 一日一 D -
g l u e o s i d e 相符 [ 8 一 9 〕 ,故化合物 X确定为异懈皮昔 。
化合物 XI : 黄色颗粒状结晶 , ’ H一NM R ( DM so -
d6 ) a : 12
.
6 1 ( I H
, s , O H
一
5 )
,
10
.
85 ( I H
, s , OH
一
7 )
,
9
.
64 ( I H
, s , O H
一
4
,
)
,
9
.
3 5 ( I H
, s , O H
一
3
`
)
,
7
.
5 3
( I H
,
d
,
J
= 1
.
2 H z
,
H
一
2
,
)
,
7
.
5 5 ( I H
,
dd
,
J = 1
.
2
zH
,
8
.
7 H z
,
H
一
6
`
)
,
6
.
8 4 ( I H
,
d
,
J = 8
.
7 zH
,
H
一
5
`
)
,
6
.
3 9 ( I H
,
d
,
J = 1
.
5 价 , H 一8 ) , 6 . 2 0 ( I H , d , J =
l
.
S zH
,
H
一
6 )
,
5
.
36 ( I H
,
b sr
,
H
一
l
,` , 鼠李糖端基质
子 ) , 3 . 2 3 一 4 . 50 ( 4 H , 糖环上质子 ) , 0 . 9 ( 3 H , d ,
J
= 5
.
7 拢 , C 3H ) 。 ” e 一 N M R ( e 3D e o e D 3 )显示化合物
有 2 1个碳 。 a : 17 8 . 03 ( C一 4 ) , 164 . 7 2 ( C一7 ) , 16 1 . 88
( C
一
5 )
,
15 8
.
02 ( C
一
9 )
,
15 7
.
09 ( C
一
2 )
,
14 9
.
05 ( C
一
4
,
)
,
14 5
.
3 8 ( C
一
3
’
)
,
13 3
.
9 8 ( C
一
3 )
,
12 1
.
85 ( C
一
6
,
)
,
12 1
.
85
( C
一
l
`
)
,
116
.
9 2 ( C
一
5
`
)
,
115
.
8 8 ( C
一
2
`
)
,
l以 . 6 3 ( C -
10 )
,
10 1
.
4 1 ( C
一
l
即
)
,
9 9
.
3 3 ( C
一
6 )
,
94
.
25 ( C
一
8 )
,
7 7
.
06 ( C
一
4
,`
)
,
7 2
.
49 ( C
一
3
n
)
,
7 0
.
9 9 ( C
一
2
1)
)
,
6 8
.
9 ( C
-
5

)
,
18
.
38 ( C
一
6
` ,
)
。 以上 `3 e 一N MR 数据与文献报道相
符 6[, ` 0] ,化合物 XI 确定为棚皮昔 。
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