全 文 ：杜香中黄酮类化学成分的分离与鉴定
杨德强，井佳楠，王长福，杨炳友，王秋红，匡海学*
(黑龙江中医药大学中药学教育部重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150040)
摘 要:目的:研究杜香(Ledum palustre L．)嫩枝中的黄酮类化学成分。方法:通过硅胶、ODS 等柱色谱
和制备型 HPLC 对其进行分离，采用1H 和13 C － NMＲ 谱，结合 HＲESI － MS 质谱数据鉴定化合物结构。
结果:分离得到 5 个黄酮类化合物，分别鉴定为 licuraside(1)、芦丁(2)、槲皮素 － 3 － O － β － D －木糖
基 －(1→2)－ β － D －半乳糖苷(3)、金丝桃苷(4)、异鼠李素 － 3 － O －(6 －香豆酸酯)－ β － D －葡萄糖
苷(5)。结论:化合物 3 和 5 为首次从杜香属植物中分离得到。
关键词:杜香;化学成分;结构鉴定
中图分类号:Ｒ28 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2406(2016)03 － 0015 － 02
Chemical Constituents of Flavonoids in Ledum Palustre L．
YANG De － qiang，JING Jia － nan，WANG Chang － fu，YANG Bing － you，WANG Qiu － hong，KUANG Hai － xue*
(Key Laboratory of Chinese Materia Medica，Heilongjiang University of Chinese Medicine，
Ministry of Education，Harbin 150040，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of flavonoids in Ledum palustre L． Methods:Fla-
vonoids were isolated and purified from ethyl acetate extracts of Ledum palustre L． by chromatography on silica
gel and ODS column chromatography and HPLC． Their structures were identified on the basis of the spectrosco-
py of HＲESI － MS，1H and 13C － NMＲ． Ｒesult:Five flavonoids were isolated and identified as licuraside(1)，
Ｒutin (2) ，quercetin － 3 － O － β － D － xylopyranosyl (1→2)－ β － D － galactopyranoside(3) ，hyperoside
(4)and isorhamnetin － 3 － O －(6 － coumaroyl)－ β － D － glucopyranoside (5)． Conclusion:Compounds 3
and 5 are obtained from the plants in Ledum L． for the first time．
Key words:Ledum palustre L．;Chemical constituents;Structural identification
作者简介:杨德强(1983 －)，男，讲师，主要从事物理化学教学工作。
通讯作者:匡海学* (1955 －)，男，教授，博士研究生导师，主要研究方
向:中药性味理论研究，中药复方药效物质基础及其作用机
制研究。
收稿日期:2015 － 05 － 20
修回日期:2015 － 06 － 10
杜香(Ledum palustre L． var． Angustum E． Busc)
为杜鹃花科(Ericaceae)杜香属(Ledum L．)灌木，又名
细叶杜香或狭叶杜香，主产于北半球的温带和寒温带，
其中中国黑龙江大、小兴安岭资源丰富，杜香以叶入
药，其性寒，味辛、苦，具有化痰、止咳和平喘的功
效［1］，杜香具有多种药用价值，民间医学早有应用，如
我国民间用于治疗月经不调、不孕、胃溃疡及戒毒，杜
香属药用植物中主要有挥发油、黄酮、羟基肉桂酸、香
豆素等［2］。本实验针对杜香正丁醇部位进行化学成
分研究，初步分离鉴定出 5 个黄酮类化合物，分别鉴
定为 licurasid(1)、芦丁 (Ｒutin，2)、槲皮素 － 3 － O －
β － D －木糖基 －(1→2)－ β － D －半乳糖苷 (querce-
tin － 3 － O － β － D － xylopyranosyl (1→2)－ β － D － g
alactopyrano side，3)、金丝桃苷 (Hyperoside，4)、异鼠
李素 － 3 － O － (6 － 香豆酸酯)－ β － D － 葡萄糖
(Isorhamnetin － 3 － O －(6 － coumaroyl) － β － D － glu-
copyranoside，5)，其中化合物 3 和 5 为首次从杜香属
植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker － 400 超导核磁共振光谱仪(德国 Bruker
公司);HＲESI － MS (Waters 公司);制备型 HPLC
(Waters公司);硅胶 (80 ～ 100，200 ～ 300 目，青岛海
洋化工厂);薄层色谱用硅胶板 (德国Merck公司);薄
层色谱反相板 (Ｒp － 18，德国 Merck 公司);柱色谱用
反相 ODS － AM(日本 YMC公司);色谱层析用化学试
剂为分析纯(天津试剂一厂)。
·51·
2016 年 5 月第 33 卷第 3 期
Vol. 33，No. 3，May． 2016
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine

杜香于 2010 年 8 月采于黑龙江省大兴安岭地区，
经黑龙江中医药大学药学院生药学教研室都晓伟教授
鉴定细叶杜香(Ledum palustre L．)的嫩枝。
2 提取分离
将杜香 21． 6 kg，以水回流提取 3 次，每次 3 h，滤
过，合并滤液，减压回收溶剂，得到水总提取物 1512． 3
g，将该提取物以水混悬，分别以石油醚、乙酸乙酯、正
丁醇萃取，得到石油醚萃取物 10． 2 g、乙酸乙酯萃取物
190． 1 g、正丁醇萃取物 289． 5 g、水层 1011． 4 g;取
20． 0 g正丁醇萃取物，采用 ODS 柱色谱以及制备型
HPLC等现代分离技术分离并经理化分析及各种波谱
数据进行解析，共分离鉴定 5 个黄酮类化合物 1(39． 5
mg)、2(27． 4 mg)、3(22． 2 mg)、4(33． 2 mg)、5(31． 2
mg)。
3 结构鉴定
3． 1 化合物 1
化合物 1:黄色结晶，ESI － MS m /z 573 ［M +
Na］+ 1。1 H － NMＲ (DMSO － d6，400 MHz)δ 8. 20
(1H，d，J = 8. 9 Hz)，7. 79 (1H，s) ，7. 07 (1H，d，
J = 8. 5 Hz) ，786(2H，d，J = 8． 6 Hz) ，6. 40 (1H，d，
J = 2. 4，8. 6 Hz) ，6. 29 (1H，d，J = 2. 4 Hz) ，5. 3
(1H，d，J = 1. 6 Hz) ，5. 06 (1H，d，J = 7. 4 Hz) ，3. 95
(1H，d，J = 1. 6 Hz) ，3. 80 (1H，d，J = 7. 5 Hz) ，4. 66
(1H，d，J =7. 5 Hz) ，3. 73 (1H，dd，J =5. 4，12. 0 Hz) ，
3. 94 (1H，dd，J = 2. 2，12. 0 Hz) ，3. 52 (2H，s) ;
13C － NMＲ (DMSO － d6，100 MHz)δ:128. 8 (C － 1)，
131. 2 (C － 2) ，116. 7 (C － 3) ，159. 7 (C － 4) ，116. 7
(C －5) ，131. 2 (C － 6) ，113. 4 (C － 1) ，165. 6 (C －
2) ，103. 0 (C － 3) ，166. 3 (C － 4) ，108. 6 (C － 5) ，
133. 5 (C － 6) ，Glc:98. 8 (C － 1″) ，77. 4 (C － 2″) ，
76. 2 (C － 3″) ，70. 3 (C － 4″) ，76. 5 (C － 5″) ，61. 0
(C －6″) ，Api:109. 1 (C － 1) ，77. 4 (C － 2) ，79. 7
(C －3) ，74. 4 (C －4) ，64. 7 (C －5)。以上数据与
文献报道基本一致［3］，故鉴定化合物 1 为 licuraside。
3. 2 化合物 2
黄色无定形粉末，ESI － MS m /z 611 ［M + H］+ 1。
1H － NMＲ (DMSO － d6，400 MHz)δ 12. 58 (1H，br.
s)，10. 28 (1H，br. s) ，9. 66 (1H，s) ，7. 62 (1H，d，
J = 2. 1，8. 4 Hz) ，7. 54 (1H，d，J = 2. 1 Hz) ，6. 83
(1H，d，J = 8. 1 Hz) ，6. 37 (1H，d，J = 2. 0 Hz) ，6. 18
(1H，d，J = 2 Hz) ，5. 33 (1H，d，J = 7. 3 Hz) ，4. 42
(1H，br. s) ，0. 98 (3H，d，J = 6. 2 Hz) ;13 C － NMＲ
(DMSO － d6，100 MHz)δ:156. 4 (C －2)，133. 3 (C －
3) ，177. 3 (C － 4) ，161. 2 (C － 5) ，98. 6 (C － 6) ，
164. 0 (C － 7) ，93. 5 (C － 8) ，156. 6 (C － 9) ，103. 9
(C －10) ，121. 1 (C －1) ，116. 2 (C －2) ，144. 7 (C －
3) ，148. 4 (C － 4) ，115. 2 (C － 5) ，121. 5 (C － 6) ，
Glc:101. 2 (C － 1″) ，74. 0 (C － 2″) ，76. 4 (C － 3″) ，
70. 0 (C － 4″) ，75. 9 (C － 5″) ，67. 0 (C － 6″) ，Ｒha:
100. 7 (C － 1) ，70. 3 (C － 2) ，70. 5 (C － 3) ，71. 8
(C －4) ，68. 2 (C －5) ，17. 7 (C －5)。以上数据与
文献报道基本一致［4］，故鉴定化合物 2 为芦丁。
3. 3 化合物 3
黄色无定形粉末，ESI － MS m /z 597［M + H］+ 1。
1H － NMＲ (DMSO － d6，400 MHz)δ 12. 70(1H，br.
s)，7. 76 (1H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz) ，7. 53 (1H，d，J =
2. 4 Hz) ，6. 40(1H，d，J = 1. 6 Hz) ，6. 19 (1H，d，
J = 2. 0 Hz) ，6. 81 (1H，d，J = 8. 4 Hz) ;13 C － NMＲ
(DMSO － d6，100 MHz)δ:156. 2 (C －2)，133. 0 (C －
3) ，177. 4 (C － 4) ，161. 2 (C － 5) ，98. 6 (C － 6) ，
164. 0 (C － 7) ，93. 3 (C － 8) ，155. 2 (C － 9) ，103. 8
(C －10) ，121. 3 (C －1) ，115. 2 (C －2) ，144. 9 (C －
3) ，148. 5 (C － 4) ，115. 7 (C － 5) ，121. 1 (C － 6) ，
Glc:98. 3 (C －1″) ，79. 8 (C －2″) ，73. 6 (C －3″) ，67. 7
(C － 4″) ，75. 9 (C － 5″) ，59. 9 (C － 6″) ，Xyl:104. 6
(C －1) ，73. 9 (C － 2) ，76. 2 (C － 3) ，69. 4 (C －
4) ，65. 6 (C － 5)。以上数据与文献报道基本一
致［5］，故鉴定化合物 3 为芦丁。
3. 4 化合物 4
黄色无定形粉末，ESI － MS m /z 487 ［M +
Na］+ 1。1 H － NMＲ (DMSO － d6，400 MHz)δ 12. 65
(1H，br. s)，9. 15(1H，br. s) ，6. 20(1H，d，J = 2. 0
Hz) ，6. 41 (1H，d，J = 2. 0 Hz) ，7. 53(1H，d，J = 2. 4
Hz) ，6. 82 (1H，d，J = 8. 4 Hz) ，7. 67 (1H，d，J =
2. 4，8. 4Hz) ，5. 38 (1H，d，J = 8. 0 Hz) ;13 C － NMＲ
(DMSO － d6，100 MHz)δ:156. 1 (C －2)，133. 4 (C －
3) ，177. 4 (C － 4) ，161. 1 (C － 5) ，98. 5 (C － 6) ，
164. 0 (C － 7) ，93. 4 (C － 8) ，156. 2 (C － 9) ，103. 8
(C －10) ，121. 4 (C －1) ，115. 1 (C －2) ，144. 7 (C －
3) ，148. 3 (C － 4) ，115. 8 (C － 5) ，121. 9 (C － 6) ，
Gal:101. 7 (C － 1″) ，71. 1 (C － 2″) ，73. 1 (C － 3″) ，
67. 8 (C －4″) ，75. 7 (C － 5″) ，60. 8 (C － 6″)。以上数
据与文献报道基本一致［6］，故鉴定化合物 4 为金丝
桃苷。
3. 5 化合物 5
黄色粉末，ESI － MS m /z 625 ［M + H］+ 1。1 H －
NMＲ (DMSO － d6，400 MHz)δ 12. 58 (1H，br. s)，
8. 90 (1H，br. s) ，7. 97 (1H，d，J = 1. 5 Hz) ，7. 50
·61·
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine
2016 年 5 月第 33 卷第 3 期
Vol. 33，No. 3，May． 2016

(1H，dd，J = 8. 4，1. 5 Hz)，6. 89 (1H，d，J = 8. 4
Hz) ，6. 35 (1H，s) ，6. 13 (1H，s) ，5. 51 (1H，d，J =
7. 7 Hz) ，3. 86 (3H，s) ;13 C － NMＲ (DMSO － d6，100
MHz)δ:156. 0 (C － 2)，133. 3 (C － 3) ，177. 3 (C －
4) ，161. 1 (C －5) ，98. 6 (C －6) ，164. 1 (C － 7) ，93. 4
(C －8) ，156. 2 (C － 9) ，103. 7 (C － 10) ，120. 9 (C －
1) ，113. 5 (C － 2) ，148. 4 (C － 3) ，144. 8 (C － 4) ，
115. 1 (C －5) ，121. 8 (C － 6) ，Gal:101. 4 (C － 1″) ，
70. 9 (C － 2″) ，72. 9 (C － 3″) ，68. 2 (C － 4″) ，72. 8
(C －5″) ，63. 1 (C － 6″) ，124. 8 (C － 1) ，130. 1 (C －
2) ，115. 8 (C － 3) ，159. 7 (C － 4) ，115. 8 (C －
5) ，130. 1 (C － 6) ，144. 8 (C － 7) ，113. 5 (C －
8) ，166. 1 (C － 9)。以上数据与文献报道基本一
致［7］，故鉴定化合物 5 为异鼠李素 － 3 － O －(6 －香豆
酸酯)－ β － D －葡萄糖苷。
参考文献:
［1］ 全国中草药汇编编写组．全国中草药汇编 (下册)［M］． 北京:人
民卫生出版社，1978:305．
［2］ 黄莹．细叶杜香的化学成分研究［D］．广州:广东药学院，2008．
［3］ Fu BQ，Li H，Wang XＲ，et al． Isolation and Identification of Fla-
vonoids in Licorice and a Study of Their Inhibitory Effects on Tyrosi-
nase［J］． J． Agric． Food Chem，2005，53:7408 － 7414．
［4］ 陈胡兰，董小萍，张梅，等． 紫花地丁化学成分研究［J］． 中草药，
2010，41(6):874 － 877．
［5］ 李春梅，王涛，张祎，等．中药黄蜀葵花化学成分的分离与鉴定(十
七)［J］．沈阳药科大学学报，2010，27(10):803 － 807．
［6］ 杨伟俊，顾政一，满尔哈巴，等． 芳香新塔花中黄酮类成分的研
究［J］．时珍国医国药，2011，22(2):375 － 376．
［7］ 夏欣，刘梅芳，林立东．星宿菜的黄酮类化学成分［J］．热带亚热带
植物学报，2014，22(1):
檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲檲
93 － 95．
实 验 研 究
益肝胶囊对免疫性肝损伤小鼠保护作用
及细胞因子表达的影响
徐强1，孙笑姝1，朱刚2，韦永昌3，韩玉生1*
(1．黑龙江中医药大学，黑龙江 哈尔滨 150040;2．哈尔滨市第一医院，
黑龙江 哈尔滨 150010;3．哈尔滨市中医医院，黑龙江 哈尔滨 150010)
摘 要:目的:研究益肝胶囊对免疫性肝损伤小鼠的保护作用，并探讨其可能的药理学机制。方法:采用
刀豆蛋白 A(ConA)建立小鼠免疫性肝损伤模型，灌胃给予不同浓度的益肝胶囊 14 d 后，取材检测肝脏
指数和脾脏指数;生化法检测血清中天冬氨酸氨基转移酶(AST)和丙氨酸氨基转移酶(ALT)活性;HE
染色观察肝组织病理学变化;ELISA 法检测血清中细胞因子 IL － 6、TNF － α 和 IFN － γ 水平。结果:益
肝胶囊能明显降低肝损伤模型组小鼠肝指数和脾指数，降低血清中 AST 和 ALT 活性，减少肝组织中炎
细胞浸润和肝细胞坏死，抑制 IL － 6、TNF － α 和 IFN － γ 表达。结论:益肝胶囊可能通过抑制炎性细胞
因子 IL － 6、TNF － α和 IFN － γ水平，从而对 ConA所致免疫性肝损伤小鼠起到保护作用。
关键词:益肝胶囊;肝损伤;免疫;细胞因子
中图分类号:Ｒ285． 5 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2406(2016)03 － 0017 － 03
基金项目:黑龙江省教育厅面上项目(No． 12531608)
作者简介:徐强(1966 －)，男，教授，硕士研究生导师，主要研究方向:中
医药抗衰老的基础研究。
通讯作者:韩玉生* (1973 －)，男，高级实验师，主要研究方向:中医药
抗衰老的基础研究。
收稿日期:2015 － 11 － 10
修回日期:2015 － 11 － 15
益肝胶囊组方的汤剂是临床治疗各种肝损伤的有
效方剂，在改善肝功能和临床症状方面疗效确切疗效。
我们采用先进的制备工艺将其制备成胶囊剂型，以便
于患者服用，并对其稳定性和质量标准进行了系统研
究。本文观察益肝胶囊对免疫性肝损伤小鼠的保护作
用和细胞因子表达的影响，从而进一步探讨其药理学
作用机制。
1 仪器及材料
1． 1 仪器
A －6 半自动生化分析仪(北京松下技术有限公
·71·
2016 年 5 月第 33 卷第 3 期
Vol. 33，No. 3，May． 2016
中 医 药 信 息
Information on Traditional Chinese Medicine
