免费文献传递   相关文献

云南玉溪芫荽挥发油成分的GC-MS分析



全 文 :— 24 — 现代中药研究与实践2009年第23卷第4期Research and Practice of Chinese Medicines
较为吻合,同时从药材整体色谱图入手,选取了 11
个特征峰构成了姜黄的指纹图谱,以共有模式作为
姜黄的鉴别标准,能提供更全面的质量控制信息。
实验证明该方法操作性强,重现性好,可作为姜黄
内在质量控制的评价方法。
3.2 实验中对提取溶剂(甲醇、乙醇及不同比例的
醇和水)、提取方法(超声、回流)、检测波长等进
行了考查,确定了以上供试品溶液的制备方法和色
谱条件。
3.3 9、10、11 号样品的姜黄药材其性状特征与其
它 10 批药材差异较大,主要表现在大小及断面颜
色上,这与它们的相关系数与其他药材相比均小于
0.90,结果相一致。
3.4 不同采收期、不同产地的姜黄样品虽然各峰面
积大小不同,存在成分含量的差异,但其色谱概貌
基本一致,符合姜黄药材的指纹特征。
参考文献
[1] 国家药典委员会 . 中国药典 ( 一部 )[S]. 北京:化学工业出版社,
2005.186
[2] 韩 婷,宓鹤鸣. 姜黄的化学成分及药理活性研究进展[J]. 解放军药学学
报 ,2001,17(2):95-97.
[3] 谢培山 .中药色谱指纹图谱 [M]. 北京:人民卫生出版社,2004.
[4] 宿树兰,欧阳臻,金晓勇. 姜黄属几种药材的红外指纹图谱鉴别研究[J].
中成药 . 2006,28(10):1408-1410.
收稿日期:2008-12-18
*通讯作者:杨崇仁,Tel:(0877)2666798,E-mail:cryang@mail.kib.ac.cn
云南玉溪芫荽挥发油成分的 GC-MS 分析
张京娜 1,陈 霞 1,杨 冬 1,张颖君 2,杨崇仁 1,2*
(1. 维和生物技术研究开发中心,云南 玉溪,6531002 ;2. 中科院昆明植物研究所,云南 昆明, 650204)
摘要:目的 分析云南玉溪产芫荽的挥发油成分,比较不同产地芫荽挥发油组成,讨论其差异。方
法 采用水蒸气蒸馏法从云南玉溪产芫荽中提取挥发油,通过气相色谱 - 质谱联用系统对挥发性成分进行
分析。结果 检出 41 个色谱峰,用峰面积归一化法得出色谱峰的相对含量;与数据库对照,鉴定了其中的
35 个化合物。结论 云南玉溪产芫荽的挥发油成分与文献报道其它产地的有显著差异。
关键词:GC-MS ;芫荽;挥发油
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1673-6427(2009)04-0024-03
GC-MS Analysis of Coriander Volatile Oils from Yuxi County in Yunnan Province
ZHANG Jing-Na1, CHEN Xia1, YANG Dong1, ZHANG Ying-Jun2, YANG Chong-Ren1,2
(1. Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Yuxi 6531002,China;
2. Weihe Biotech Research and Development Center,Kunming 650201,China;)
Abstract: Objective To discuss the chemical differences of Coriander volatile oils from different
producing areas. Methods Coriander volatile oils from Yuxi county of Yunnan was obtained by steam distillation
图4 姜黄药材HPLC共有模式图
1. bisdemethoxycurcumin 2. demethoxycurcumin 3. curcumin 7. Germacrone
Fig. 4 Common peaks in samples’ Rhizoma Curcumae Longae fi ngerprint
(1.双去甲氧基姜黄素;
2.去甲氧基姜黄素;3.姜黄素;7.吉马酮)
图3 13批次姜黄药材HPLC指纹图谱
Fig.3 HPLC fi ngerprint of Rhizoma Curcumae Longae from 13 batches of
sample
(S1~S13. 1~13批姜黄药材;R.共有模式图)
(S1~S13. 1~13 patch sample;R. Common peaks)
DOI:10.13728/j.1673-6427.2009.04.027
— 25 —现代中药研究与实践2009年第23卷第4期Research and Practice of Chinese Medicines
芫荽 Coriandrum sativum L. 为伞形科一年生
草本植物,又名胡荽、松须菜、香菜等,英文名为
coriander,原产于欧洲地中海沿岸及中亚地区,汉
代张骞出使西域时引入我国,现广泛栽培于全国各
地。芫荽的全草为药食两用植物,嫩茎和鲜叶为菜
肴点缀提味之品,亦为常用佳蔬。我国民间用全草
治疗麻疹透发不快,食物积滞,感冒风寒等。《本草
纲目》称 “ 胡荽,辛温香窜,内通心脾,外达四肢,
能辟一切不正之气,故痘疮出不爽快者,能发之 ”。
芫荽富含挥发性油,具有特殊的清香味,挥发性物
质是芫荽的主要功能性成分。芫荽广泛种植于世界
各地,但对其挥发性成分的研究不多。程必强等曾
分析云南西双版纳产芫荽的挥发油成分 [1]。Potter[2]
报道美国马萨塞诸州产芫荽芳香成分分析,孙小媛
等 [3] 和陆占国等 [4,5] 亦曾报道黑龙江产芫荽挥发油
的分析。
本文应用气相色谱 - 质谱 (GC/MS) 联用技术对
水蒸气蒸馏提取的云南玉溪产芫荽茎叶挥发油成分
进行分析,比较不同产地芫荽挥发油组成,并讨论
其差异。
1 试验部分
1.1 仪器与试药
Agilent GC 6890-MS 5973 N 型气相色谱 - 质谱
联用仪 ;芫荽购于 2008 年 9 月云南省玉溪市,由杨
崇仁教授鉴定。
1.2 试验方法
1.2.1 水蒸气蒸馏法提取精油 新鲜芫荽茎叶 500
g 洗净,沥干,切碎,用水蒸气蒸馏提取挥发油,
回流提取 4 h,蒸馏物用正己烷萃取,得挥发油 0.2
mL,进行 GC-MS 分析。
1.2.2 试验条件 气相色谱条件 色谱柱 :HP-5
MS 5% phenyl methyl siloxane( 0.25 μm ,30 m× 0.25
mm)。升温程序 :初始温度 60 ℃ , 以 3 ℃ •min-1 速
率程序升温至 200 ℃,载气为氦气 ( 99.999% ),流
量 1.0 mL•min-1 ;进样量 0.2 μL ;分流比 50:1 。
质谱条件 电离方式为 EI ;EM 电压 1 270.6
V ;离子源温度 230 ℃ ;电子能量 70 eV,电子
源温度 230 ℃,接口温度 280 ℃,扫描质量范围
35.0~300.0 amu ;NIST 98 质谱数据库。
2 试验结果
芫荽鲜茎叶由水蒸气蒸馏提取得到浅黄色液
extraction method. Results There are 41 peaks from the volatile oils were showed by GC-MS analysis. The
relative content of each peak was detected by the normalization method of peak area. Among them, 35 peaks were
identified by compared with MS database. Conclusion The volatile oils components of Yuxi Coriander had
signifi cant differences with that of other producing areas.
Key words: GC-MS; Coriander; volatile oils
表1 云南产芫荽茎叶挥发油化学成分的GC-MS分析
Tab.1 Chemical constituents of the volatile oils from Yunnan Coriander
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
保留时间
4.343
5.184
6.202
6.287
6.763
7.178
7.354
7.769
8.86
10.11
10.726
10.982
11.421
14.749
17.121
17.871
18.883
21.333
21.888
21.992
22.681
23.144
24.839
25.54
25.954
27.088
28.753
29.411
29.795
30.441
30.557
30.966
32.606
33.313
33.526
34.623
36.818
37.038
38.123
38.678
40.232
化学名称
壬烷
α-蒎烯
β-水芹烯
β-蒎烯
癸烷
羊脂醛
3-已烯-3-醇
邻伞花烃
松油烯
十一烷
芳樟醇
3-辛酮
未鉴定
癸醛
2-环已烯醇
1,2,3-三甲基环戊烷
十一醛
2-烯-十一醛
反-2-烯-十一醇
3-烯-十一醛
未鉴定
月桂醛
1-烯-9-甲基-十一醛
2-烯-十二醛
2-烯-十二醇
十三醛
γ-榄香烯
2-烯-十三醛
顺-2-烯-十四醇
未鉴定
未鉴定
十四醛
未鉴定
9-烯-十四醛
反-2--烯-十四醇
棕榈醛
2-烯-十五醛
碳酸异丁基-10-
十一烯基酯
棕榈醇
未鉴定
2-烯-十八醛
英文名称
nonane
α-pinene
β-phellandrene
β-pinene
decane
caprylicaldehyde
3-hexen-3-ol
o-cymene
terpinene
undecane
linalool
3-octanone
unknown
decanal
2-cyclohexen-1-ol
cyclopentane, 1,2,3-trimethyl
undecanal
2-undecenal
E-2-undecen-1-ol
3-undecenal
unknown
lauraldehyde
1-undecenal, 9-methyl
2-dodecenal
2-dodecenol
tridecanal
γ-elemene
2-tridecenal
Z-2-tetradecen-1-ol
unknown
unknown
tetradecanal
unknown
9-tetradecenal
E-2-tetradecen-1-ol
palmaldehyde
2-entadecenal
carbonic acid
isobutyl undec-10-enyl ester
palmalcohol
unknown
2-octadecenal
相对含量%
3.28
0.23
0.24
0.95
0.33
0.06
0.68
0.04
0.08
0.18
1
0.11
0.06
13.04
1.26
6.8
2.51
0.81
0.32
0.95
0.19
14.69
0.29
9.46
6.64
2.3
0.47
1.58
0.72
0.13
0.33
4.62
0.42
13.49
4.38
1.05
3.17
0.6
0.35
0.88
1.32
— 26 — 现代中药研究与实践2009年第23卷第4期Research and Practice of Chinese Medicines
体,具清新的特殊香气。用气相色谱 - 质谱仪对挥
发油成分进行分析测定,总离子流图见图 1,共检
出 41 个色谱吸收峰。对色谱峰进行质谱扫描,经
NIST 98 数据库检索,鉴定了其中的 35 种成分,占
总成分的 97.90% ,结果见表 1。
3 讨论
3.1 从云南玉溪产的芫荽挥发油中检出 41 个色谱
峰,经质谱数据库检索,鉴定其中的 35 个化合物。
分析结果表明,玉溪产的芫荽挥发油以脂肪醛类化
合物为主。脂肪醛的含量占挥发油总量的 68.34%。
其中,饱和脂肪醛类占 37.27%,以月桂醛含量最高
(14.69%),其次为癸醛(13.04%)。不饱和脂肪醛
类的含量占 31.07%,主要为 9- 烯 - 十四醛 (13.49%)
和 2- 烯 - 十二醛 (9.46%)。醇类化合物占 15.35%,
主要为 2- 烯 - 十二醇 (6.64%)。此外,还有烷烃类
(10.49%),烯烃类 (2.01%),单萜类 (2.54%),以及
酯类和酮类化合物等。
月桂醛 (lauraldehyde) 又称十二醛,是有机合
成香料的中间体,也是重要的香料原料。稀释时有
紫罗兰样的强烈而持久香气,常用于配制花香型香
精和化妆品。癸醛则常用于调配橙子、柑橘、柠檬
等果香型香精和化妆品。云南产芫荽在香料产业中
有着潜在的利用价值。
3.2 云南西双版纳产芫荽挥发油成分以不饱和脂肪
醇(43.39%)和不饱和脂肪醛(34.24%)为主。醇
类化合物以 2- 烯 - 癸醇含量较高(33.70%),醛类
化合物中含量较高的为 2- 烯 - 癸醛(17.90%)[1],
与玉溪产芫荽有显著的差异。
3.3 Potter 等用水蒸气蒸馏 - 正戊烷萃取法从美国
马萨塞诸州产芫荽挥发油中检出 41 个成分,鉴定其
中的 20 个化合物。美国产的芫荽挥发油主要由醛类
和醇类化合物组成。醛类占挥发油总量的 81.8% ,
醇类占 16.6%。醛类化合物以不饱和脂肪醛为主,
占挥发油总量的 73.4%。其中,2- 烯 - 癸醛含量高
达 46.1%。饱和脂肪醛占 8.4%,主要为癸醛 4.4%[2]。
尽管玉溪产芫荽与美国产芫荽的挥发油成分均以醛
类化合物为主,但前者富含饱和脂肪醛,后者则以
不饱和脂肪醛为主。二者挥发性成分的组成有显著
的差异。
3.4 陆占国等用超临界 CO2 萃取黑龙江产芫荽挥
发油,经 GC-MS 分析,检测出 60 个色谱峰,鉴定
其中的 30 个化合物,占总峰面积的 82.773%。其
中,酯类占 35.046%,脂肪醛类占 22.792%,醇类
占 15.641%。他们用索式提取法得到的芫荽挥发油
为浅黄绿色,亦检出 60 个色谱峰,鉴定了其中的
41 个化合物。黑龙江产的芫荽中酯类化合物含量较
高,己酸乙酯的含量高达 53.47%。醛类化合物仅占
16.168%,并以不饱和脂肪醛为主 (14.430%)。不同
提取方法得到的挥发油组成有所差异 [4,5]。
3.5 以上研究结果表明,不同产地芫荽挥发油组成
有显著的差异,甚至同为云南产的芫荽挥发油成分
亦有明显的差异。这些差别是否与种质资源有关,
或是与产地、采收季节和采收时间等地理和生态因
素相关,尚需进一步的研究。有必要对各地产的芫
荽进行系统分析和比较,结合生理功能的评价,因
地制宜地合理开发利用芫荽资源。
参考文献
[1] 程必强,喻学俭,丁靖凯,等 .云南香料植物资源及其利用 [M]. 昆明:
云南科技出版社,2001,121-122.
[2] Potter T,Fagerso I S. Composition of coriander leaf volatiles[J]. Agric Food
Chem. , 1990,38:2054-2056.
[3] 孙小媛,马玉芳,李铁纯,等.香菜挥发油GC-MS测定[J].保鲜与加工,
2002,(3):15-16.
[4] 陆占国,郭红转,孙胜敏 .索式法提取芫荽茎叶精油的化学组成及其抗
菌活性 [J]. 化学研究,2007,(3):70~73.
[5] 陆占国,郭红转,李 伟,等 . 超临界 CO2 萃取芫荽芳香成分及 GC-MS
解析 [J]. 哈尔滨商业大学学报(自然科学版),2006,(2):37~39.
图1 云南芫荽挥发油总离子流色谱图
Fig.1 MS total ion current chromatogram of the volatile oils from Yunnan
Coriander