全 文 ：收稿日期:2012 － 04 － 27
作者简介:季丰(1986 －) ，男(汉族) ，黑龙江齐齐哈尔人，硕士研究生;* 通讯作者，华会明(1964 －) ，女(汉族) ，辽
宁辽阳人，教授，博士生导师，主要从事中药及微生物活性次级代谢产物的研究，Tel: (024)23986465，
E-mail:huimhua@ 163． com。
文章编号:1005 － 0108(2012)06 － 0507 － 04
大叶藤黄茎皮化学成分研究
季 丰，李占林，牛生吏，华会明*
(沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 110016)
摘 要:目的 研究大叶藤黄(Garcinia xanthochymus)茎皮 95%(体积分数)乙醇提取物的化学成分。方法 利
用制备薄层色谱、反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱、开放 ODS 柱色谱等方法进行分离纯化;根据理化
性质及波谱分析鉴定化合物的结构。结果 分离得到 10 个已知化合物，分别鉴定为 1，2，5-三羟基口山酮(1)、1，
4，5-三羟基口山酮(2)、1，6-二羟基-4，5-二甲氧基口山酮(3)、1，5-二羟基-3-甲氧基口山酮(4)、1，4-二羟基-5-甲氧基-6，
6-二甲基吡喃(2，3:6，7)口山酮(5)、木犀草素(6)、槲皮素(7)、山柰酚(8)、tirucallane-7，24-dien-3-ol(9)、morol-
ic acid acetate(10)。结论 化合物 6、9、10 为首次从该植物中分离得到。
关键词:大叶藤黄;化学成分;口山酮类;结构鉴定
中图分类号:R284 文献标志码:A
大叶藤黄(Garcinia xanthochymus)是我国传
统的傣药之一，主要分布在云南南部和西部。大
叶藤黄具有驱虫、清火退热、解食物中毒之功效。
研究表明，大叶藤黄还具有较广泛的生物活性，如
抗菌、抗细胞毒素、抗 HIV 病毒等作用，也可用于
治疗腹泻、痢疾及肝胆疾病［1］。目前已报道从大
叶藤黄中分离得到二苯甲酮衍生物、黄酮、三萜和
多异戊烯基口山酮等化合物［1 － 2］。为寻找该植物抗
癌作用的活性成分，阐明其药效物质基础，更好地
开发和利用该植物，本文作者对大叶藤黄茎皮的
化学成分进行了研究，从其体积分数 95%的乙醇提
取物中分离鉴定了 10个已知化合物，分别鉴定为 1，
2，5-三羟基口山酮(1)、1，4，5-三羟基口山酮(2)、1，6-二羟
基-4，5-二甲氧基口山酮(3)、1，5-二羟基-3-甲氧基口山酮
(4)、1，4-二羟基-5-甲氧基-6，6-二甲基吡喃(2，3∶6，
7)口山酮(5)、木犀草素(6)、槲皮素(7)、山柰酚(8)、
tirucallane-7，24-dien-3-ol(9)、morolic acid acetate
(10)。化合物 6、9、10首次从该植物中分离得到。
第 22 卷 第 6 期
2012年12月 总 110期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal of Medicinal Chemistry
Vol． 22 No． 6 p． 507
Dec． 2012 Sum 110
1 仪器与材料
Bruker ARX － 300 和 AV － 600 型核磁共振
波谱仪(TMS 内标)为瑞士 Bruker 公司产品。薄
层色谱用硅胶 GF254(10 ～ 40 μm)、柱色谱用硅胶
(71 ～ 51 μm)均为青岛海洋化工厂生产;葡聚糖
凝胶 Sephadex LH-20 为瑞典 Pharmacia 产品;所
用试剂均为分析纯。
所用药材大叶藤黄采自云南西双版纳热带植
物园，经中科院西双版纳热带植物园高级工程师
崔景云鉴定为藤黄属植物大叶藤黄(Garcinia
xanthochymus)。
2 提取与分离
大叶藤黄茎皮 2500 g，经粉碎后，以体积分数
95%乙醇回流提取 3 次(提取时间分别为 2 h、
1 h、1 h) ，合并 3 次提取液，浓缩后分散在水中，
经氯仿和正丁醇萃取，得氯仿层浸膏 88 g 及正丁
醇层浸膏 160 g。取氯仿层浸膏 80 g 进行硅胶柱
色谱(50 ～ 71 μm)分离，以不同比例的石油醚-丙
酮(体积比为 100 ∶ 0→0 ∶ 100)和甲醇进行梯度洗
脱，每个流份收集 800 mL，共得到 288 个流份。
流份 26 ～ 31(2 g)经石油醚重结晶得到化合物 9
(3 mg)。流份 74 ～ 79(3 g)合并，硅胶柱色谱分
离，以石油醚-丙酮(体积比 100∶ 3→100∶ 10)进行
梯度洗脱，得到化合物 10(3 mg)。流份 95 ～ 129
(3 g)合并，ODS 开放柱色谱分离，以甲醇-水(体
积比 1∶ 1→1 ∶ 0)进行梯度洗脱，得到 20 个亚流
份:其中亚流份 3 经 Sephadex LH-20 纯化得化合
物 2(3 mg) ;亚流份 9 经 Sephadex LH-20 纯化得
化合物 5(5 mg)。流份 130 ～ 161(3 g)经 ODS 开
放柱色谱分离，以甲醇-水(体积比 1 ∶ 1→1 ∶ 0)进
行梯度洗脱，得到 304 个亚流份:其中亚流份
24 ～ 36经甲醇重结晶得到化合物 3(3 mg) ;亚流
份140 ～ 147经 Sephadex LH-20 纯化得化合物 4
(3 mg)。流份 173 ～ 187 (3 g)经 Sephadex
LH-20、ODS 开放柱色谱分离得化合物 1(3 mg)。
取正丁醇层浸膏(160 g)进行大孔树脂色谱
(D101)分离，以不同比例的乙醇-水(30%，50%，
70%，100%)进行梯度洗脱，50%乙醇-水洗脱物
47 g 进行硅胶柱色谱(50 ～ 71 μm)分离，以二氯
甲烷-甲醇(100∶ 0→0∶ 100)和甲醇进行梯度洗脱，
共得到 202 个流份。流份 42 ～ 46(5 g)经 Sepha-
dex LH-20 除去杂质色素后得 58 个亚流份:其中
亚流份 27 ～ 30 经甲醇重结晶得到化合物 6
(3 mg) ;亚流份 31 ～ 33 经 Sephadex LH-20 纯化
得到化合物 7(8 mg) ;亚流份 47 ～ 63 经 Sephadex
LH-20 纯化得到化合物 8(8 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显黄色。1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 51(1H，s，1-OH) ，9. 85(1H，s，2-OH /5-OH) ，
7. 59(1H，d，J = 7. 9 Hz，H-8) ，7. 34(1H，d，J =
7. 9 Hz，H-6) ，7. 34(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-3) ，7. 25
(1H，t，J = 7. 9 Hz，H-7) ，6. 99(1H，d，J = 9. 0 Hz，
H-4)。 13C-NMR(75 MHz，DMSO-d6)δ:182. 5
(C-9) ，148. 2(C-1) ，147. 5(C-4a) ，146. 4(C-5) ，
145. 6(C-5a) ，140. 0(C-2) ，124. 5(C-7) ，123. 8
(C-3) ，120. 7(C-6) ，120. 3(C-8a) ，114. 6(C-8) ，
108. 6(C-4) ，106. 3(C-9a)。以上波谱数据及理
化性质与文献［3］对照基本一致，故鉴定化合物 1
为 1，2，5-三羟基口山酮。
化合物 2:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显黄色。 1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)
δ:11. 82(1H，s，1-OH) ，7. 59(1H，dd，J = 7. 6，
1. 7 Hz，H-8) ，7. 36(1H，dd，J = 7. 6，1. 7 Hz，H-
6) ，7. 31(1H，t，J = 7. 6 Hz，H-7) ，7. 28(1H，d，J =
8. 8 Hz，H-2) ，6. 68(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-3)。
13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)δ:182. 1(C-9) ，
152. 3(C-1) ，146. 5(C-5) ，144. 8(C-5a) ，143. 1
(C-4a) ，137. 5(C-4) ，128. 5(C-7) ，124. 4(C-3) ，
123. 3(C-8a) ，121. 0(C-6) ，114. 7(C-8) ，109. 1
(C-2) ，108. 4(C-9a)。以上波谱数据及理化性质
与文献［4］对照基本一致，故鉴定化合物 2 为 1，
4，5-三羟基口山酮。
化合物 3:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显黄色。1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 27(1H，s，1-OH) ，7. 78(1H，d，J = 8. 9 Hz，H-
8) ，7. 46(1H，d，J = 8. 9 Hz，H-2) ，6. 99(1H，d，
J = 8. 9 Hz，H-7) ，6. 71(1H，d，J = 8. 9 Hz，H-3) ，
3. 92 (3H，s，OCH3 ) ，3. 89 (3H，s，OCH3 )。
13C-NMR(75 MHz，DMSO-d6)δ:180. 7(C-9) ，
157. 7(C-6) ，153. 7(C-1) ，150. 7(C-5a) ，145. 0
(C-4a) ，139. 8(C-4) ，134. 6(C-5) ，121. 0(C-3) ，
120. 8(C-8) ，114. 8(C-7) ，113. 0(C-8a) ，108. 6
(C-2) ，108. 1(C-9a) ，60. 7(5-OCH3) ，57. 2(4-
OCH3)。以上波谱数据及理化性质与文献［5］对
805 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 22 卷
照基本一致，故鉴定化合物 3 为 1，6-二羟基-4，5-
二甲氧基口山酮。
化合物 4:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显黄色。1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 88(1H，s，1-OH) ，7. 56(1H，d，J = 7. 7 Hz，H-
8) ，7. 33(1H，dd，J = 7. 7，1. 8 Hz，H-6) ，7. 27
(1H，t，J = 7. 7 Hz，H-7) ，6. 65(1H，d，J = 2. 3 Hz，
H-2) ，6. 41(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-4) ，3. 90(3H，s，
3-OCH3)。
13C-NMR (75 MHz，DMSO-d6)δ:
180. 5(C-9) ，166. 5(C-3) ，162. 6(C-1) ，157. 2(C-
4a) ，146. 3(C-5) ，145. 0(C-5a) ，124. 3(C-7) ，
120. 9(C-8a) ，120. 7(C-6) ，114. 5(C-8) ，103. 0
(C-9a) ，97. 1(C-2) ，92. 7(C-4) ，56. 2(3-OCH3)。
以上波谱数据及理化性质与文献［4］对照基本一
致，故鉴定化合物 4 为 1，5-二羟基-3-甲氧基
口山酮。
化合物 5:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显黄色。1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 03(1H，s，1-OH) ，9. 67(1H，s，4-OH) ，7. 66
(1H，s，H-8) ，7. 27(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-2) ，6. 64
(1H，d，J = 8. 8 Hz，H-3) ，6. 64 (1H，d，J =
10. 0 Hz，H-1) ，5. 95(1H，d，J = 10. 0 Hz，H-2) ，
3. 93(3H，s，5-OCH3) ，1. 49(6H，s，2 × CH3)。
13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)δ:180. 9(C-9) ，
152. 4(C-1) ，151. 5(C-6) ，150. 4(C-5a) ，143. 7
(C-4a) ，137. 5(C-4) ，135. 4(C-5) ，131. 9(C-2) ，
123. 4(C-3) ，120. 8(C-1) ，119. 1(C-7) ，116. 7
(C-8) ，114. 1(C-8a) ，109. 0(C-2) ，108. 4(C-9a) ，
78. 4(C-3) ，60. 9(5-OCH3) ，28. 0(C-5) ，28. 0
(C-4)。以上波谱数据及理化性质与文献［6］对
照基本一致，故鉴定化合物 5 为 1，4-二羟基-5-甲
氧基-6，6-二甲基吡喃(2，3∶ 6，7)口山酮。
化合物 6:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显黄色，365 nm 下显黄色荧光，三氯化铁-铁
氰化钾反 应 阳 性，氨 性 氯 化 锶 反 应 阳 性。
1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:13. 47(1H，s，5-
OH) ，7. 94(1H，dd，J = 8. 2，2. 2 Hz，H-6) ，7. 93
(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2) ，7. 45 (1H，d，J =
8. 2 Hz，H-5) ，7. 03(1H，s，H-3) ，6. 97(1H，d，
J = 2. 1 Hz，H-8) ，6. 70(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6)。
以上波谱数据及理化性质与文献［7］对照基本一
致，故鉴定化合物 6 为木犀草素。
化合物 7:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显红棕色，紫外光 365 nm 下显黄色荧光，三
氯化铁-铁氰化钾反应阳性，氨性氯化锶反应阳
性。1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:12. 48(1H，
s，5-OH) ，7. 67(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-2) ，7. 53
(1H，dd，J = 8. 5，2. 2 Hz，H-6) ，6. 88(1H，d，J =
8. 5 Hz，H-5) ，6. 40(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，
6. 18(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6)。以上波谱数据及
理化性质与文献［8］对照基本一致，故鉴定化合
物 7 为槲皮素。
化合物 8:黄色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显红棕色，紫外光 365 nm 下显黄色荧光，三
氯化铁-铁氰化钾反应阳性，氨性氯化锶反应阴
性。1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ:12. 47(1H，
s，5-OH) ，10. 75(1H，s) ，10. 08(1H，s) ，9. 36
(1H，s) ，8. 04(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-2，6) ，6. 92
(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-3，5) ，6. 43(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-8) ，6. 18(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)。以
上波谱数据及理化性质与文献［8］对照基本一
致，故鉴定化合物 8 为山柰酚。
化合物 9:白色粉末，体积分数 10%硫酸乙醇
溶液显紫色。1H-NMR(300 MHz，Pyridine-d5)δ:
5. 38(1H，dd，J = 2. 8，6. 2 Hz，H-7) ，5. 31(1H，tt，
J = 5. 5，1. 3 Hz，H-24) ，3. 53(1H，m，H-3) ，1. 76
(3H，s，H-26) ，1. 70(3H，s，H-27) ，1. 23(3H，s，H-
28) ，1. 17(3H，s，H-29) ，1. 08(3H，s，H-19) ，0. 95
(3H，s，H-18) ，0. 95(3H，d，J = 4. 6 Hz，H-21) ，
0. 87(3H，s，H-30)。13C-NMR(75 MHz，CDCl3)
δ:146. 1 (C-8) ，131. 1 (C-25) ，125. 3 (C-24) ，
118. 0(C-7) ，79. 4(C-3) ，53. 4(C-17) ，51. 5(C-
14) ，50. 8(C-5) ，49. 1(C-9) ，43. 7(C-13) ，39. 2
(C-4) ，37. 4(C-1) ，36. 0(C-20) ，35. 4(C-22) ，
35. 1(C-10) ，34. 2(C-15) ，34. 0(C-12) ，28. 7(C-
16) ，27. 9(C-2) ，27. 8(C-28) ，27. 5(C-29) ，25. 9
(C-27) ，25. 6(C-23) ，24. 1(C-6) ，22. 3(C-19) ，
18. 8(C-21) ，18. 3(C-11) ，17. 9(C-26) ，14. 9(C-
30) ，13. 3(C-18)。以上波谱数据及理化性质与
文献［9］对照基本一致，故鉴定化合物 9 为 tiru-
callane-7，24-dien-3-ol。
化合物 10:白色粉末，体积分数 10%硫酸乙
醇溶液显紫色。1H-NMR(300 MHz，CDCl3)δ:
5. 13 (1H，s，H-19) ，4. 45 (1H，dd，J = 6. 6，
10. 0 Hz，H-3) ，2. 02(3H，s，COOCH3) ，0. 97(3H，
s，H-24) ，0. 96(3H，s，H-26) ，0. 95(3H，s，H-27) ，
0. 86(3H，s，H-25) ，0. 82(3H，s，H-23) ，0. 81(3H，
s，H-29) ，0. 75(3H，s，H-30)。13C-NMR(75 MHz，
905第 6 期 季 丰等:大叶藤黄茎皮化学成分研究
CDCl3)δ:181. 6 (C-28) ，171. 1 (CH3 COO) ，
136. 7(C-18) ，133. 3(C-19) ，80. 9(C-3) ，55. 6(C-
5) ，51. 1(C-9) ，47. 9(C-17) ，42. 6(C-14) ，41. 4
(C-13) ，40. 7(C-8) ，38. 6(C-1) ，37. 8(C-4) ，
37. 1(C-10) ，34. 5(C-7) ，33. 5(C-16) ，33. 4(C-
21) ，33. 3(C-22) ，32. 1(C-20) ，30. 4(C-29) ，29. 4
(C-15) ，29. 1(C-30) ，27. 9(C-23) ，25. 9(C-12) ，
23. 7(C-2) ，21. 3(C-11) ，20. 9(CH3COO) ，18. 1
(C-6) ，16. 7(C-26) ，16. 5(C-24) ，16. 0(C-25) ，
14. 9(C-27)。以上波谱数据及理化性质与文献
［10］对照基本一致，故鉴定化合物 10 为 morolic
acid acetate。
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Studies on the chemical constituents of the
barks of Garcinia xanthochymus
JI Feng，LI Zhan-lin，NIU Sheng-li，HUA Hui-ming*
(School of Traditional Chinese Materia Medica，Shenyang Pharmaceutical
University，Shenyang 110016，China)
Abstract:Garcinia xanthochymus is a traditional Dai medicine native to the south and southwest of Yunnan
Province of China． The medicinal plants of the genus Garcinia are well-known as rich sources of xanthones，
benzophenones． These phenolic constituents have been reported to possess a wide range of biological and
pharmacological properties，such as antibacterial，antimalarial，and cytotoxic activities． In the course of our
search for anticaner agents from the genus Garcinia，we investigated the chemical constituents of the 95%
EtOH extract of the barks of Garcinia xanthochymus． Ten compounds were isolated by various kinds of col-
umn chromatography on silica gel，Sephadex LH-20 and ODS． Their structures were identified as 1，2，5-tri-
hydroxyxanthone(1) ，1，4，5-trihydroxyxanthone(2) ，1，6-dihydroxy-4，5-dimethoxyxanthone(3) ，1，5-di-
hydroxy-3-methoxyxanthone(4) ，1 4-dihydroxy-5-methoxy-6，6-dimethylpyrano(2，3∶ 6，7)xanthone(5) ，
luteolin(6) ，quercetin(7) ，kaempferol(8) ，tirucallane-7，24-dien-3-ol(9)and morolic acid acetate(10) ，re-
spectively． Compounds 6，9，10 are isolated from Garcinia xanthochymus for the first time．
Key words:Garcinia xanthochymus;chemical constituent;xanthone;structural identification
015 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 22 卷