全 文 ：华西药学杂志
W C J·P S 2010，25(2)∶132 ～ 134
基金项目:国家自然科学基金(批准号:20872122);新世纪优秀人才基金(NECT － 08 － 0820)
作者简介:周先礼(1969—)，男，教授，从事天然药物化学的研究工作。Email:xxbiochem@ 163. com
藏药髯花杜鹃花中化学成分的研究
周先礼1，赖永新1，吴奶珠1，黄 帅1，阿 萍2
(1. 西南交通大学生命科学与工程学院，四川 成都 610031;2.西藏自治区食品药品检验所，西藏 拉萨 850000)
摘要:目的 研究藏药髯花杜鹃 Rhododendron anthopogon D. Don花中的化学成分。方法 采用 95%乙醇提取制备总浸膏，
经萃取及柱层析分离，核磁共振鉴定结构。结果 分离得 14 个已知化合物，分别为三油酸甘油酯、3 －羟基 － 3 －苯基丙酰
胺、齐墩果酸甲酯、熊果酸、2 －羟基 － 4 －甲氧基苯酚、5 －甲氧基糠醛、7 －羟基香豆素、23 －羟基乌苏酸、β －谷甾醇、槲皮素、
杨梅素、桃叶珊瑚苷、杨梅素 － 3′ － O － β － D －吡喃木糖苷、金丝桃苷。结论 所有化合物均为首次从该植物花中分离得到。
关键词:髯花杜鹃;化学成分;提取;结构鉴定
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1006 － 0103(2010)02 － 0132 － 03
Studies on chemical constituents of the flowers from Rhododendron anthopogon
ZHOU Xian － li1，LAI Yong － xin1，WU Nai － zhu1，HUANG Shuai1，A Ping2
(1. College of Life Science and Engineering，Southwest Jiaotong University，Chengdu，Sichuan，610031 P. R. China;2. Tibet Institute
for Food and Durg Control，Lasa，Tibet，850000 P. R. China )
Abstract:OBJECTIVE To study the constituents isolated of the flowers from Rhododendron anthopo － gon D. Don. METHODS
The compounds were isolated and purified by chromatography on silica gel. NMR was used to identify the structures of the purified com-
pounds. RESULTS Fourteen compounds were isolated and identified as:triolein，3 － hydroxy － 3 － phenyl － propanamide，methyl
oleanolate，ursolic acid，2 － hydroxy － 4 － methoxyl － phenol，5 － methoxyfurfural，7 － hydroxy － coumarin，23 － hydroxy － ursolic acid，
β － sitosterol，quercetin，myricetin，ancubin，myricetin － 3′ － O － β － D － xyloside，hyperin. CONCLUSION All compounds were iso-
lated from the flowers of this plant for the first time.
Key words:Rhododendron anthopogon D. Don;Chemical constituent;Extract;Identified strueture
CLC number:R284 Document code:A Article ID:1006 － 0103(2010)02 － 0132 － 03
髯花杜鹃花为杜鹃花科杜鹃花属植物 Rhodo-
dendron anthopogon D. Don的花，是藏药塔勒嘎保的
原植物之一，产于西藏南部，具有清热解毒、止咳平
喘祛痰、消炎止痛、降低血压、健胃消肿和强身等功
效。藏医用其花和叶分别入药，其花可当茶服，对于
气喘和慢性气管炎具有较好的疗效［1］。髯花杜鹃
花的化学成分未见报道，现报道 14 个首次从该植物
花中分离得到的已知化合物。
1 实验部分
1. 1 仪器与试药
核磁共振谱用 Bruker AC － E200、Varian Unity
Inova 400 /54 核磁共振仪测定(溶剂为 CDCl3、
CD3OD、DMSO － d6、acetone － d6，TMS 为内标)。髯
花杜鹃花 2006 年 6 月采自西藏，由格桑索朗副主任
药师鉴定为髯花杜鹃 Rhododendron anthopogon
D. Don的花;其余试剂为分析纯。
1. 2 化合物的提取和分离
取 4. 0 kg髯花杜鹃干花，用 5 BV 的 95%工业
乙醇冷浸提取 3 次，减压浓缩得 1. 2 kg 黑色黏稠状
浸膏。取 800 g浸膏悬浮于 50 ℃的热水中，分别用
石油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取，得 76 g 石油醚浸膏
(A)、68 g氯仿浸膏(B)、44 g 乙酸乙酯浸膏(C)。
残渣用氯仿萃取，减压浓缩后得 14 mg 结晶化合物
Ⅱ。A 部分反复硅胶柱层析得 16 mg 化合物Ⅰ。
B部分反复经硅胶柱层析结合制备薄层、重结晶等
方法得 40 mg化合物Ⅲ、120 mgⅣ、15 mgⅤ、13 mg
Ⅵ、15 mgⅦ、18 mgⅧ、15 mgⅨ。C 部分经过硅胶柱
色谱、聚酰胺柱色谱和 Sephadex － LH20 柱色谱得
14 mg化合物Ⅹ、15 mgⅪ、18 mgⅫ、13 mgⅩⅢ和 20
mgⅩⅣ。
1. 3 结构鉴定
1. 3. 1 化合物Ⅰ的鉴定 Ⅰ为白色油状物，分子式
为 C57H104O6。
1HNMR(400 MHz，CDCl3):δ 5. 38(6H，
m，H － 9′，H － 9″，H － 10′，H － 10″)，5. 27(1H，m，
H －2)，4. 29(2H，m，H － 1，H － 3)，4. 15(2H，m，
H －1，H － 3)，2. 31(6H，m，H － 2′，H － 2″)，0. 87
(9H，t，H －18′，H －18″)。氢谱数据与文献［2］一致;
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2010.02.004
TLC检查与三油酸甘油酯对照品的 Rf值一致，鉴定
Ⅰ为三油酸甘油酯。
1. 3. 2 化合物Ⅱ的鉴定 Ⅱ为白色片晶(氯仿)，
在碘中显白斑，硫酸 －乙醇溶液不显色，分子式为
C9H11NO2。
1HNMR(400 MHz，acetone － d6) :δ 2. 63
(2H，d，J = 6. 0 Hz，H － 2)，5. 18(1H，ABq，J = 6. 0
Hz，6. 0 Hz，H －3)，7. 23(1H，m，H － 4′)，7. 31(2H，
m，H －2′，6′)，7. 42(2H，m，H － 3′，5′)。13 CNMR(50
MHz，acetone － d6) :δ44. 6(C － 2，t)，70. 1(C － 3，
d)，126. 6(C － 2′，6′，d)，128. 0(C － 4′，d)，129. 0
(C －3′，5′，d)，145. 3(C － 1′，s)，172. 9(C － 1，s)。
氢、碳谱数据与文献［3］一致，鉴定Ⅱ为 3 － 羟基 －
3 －苯基丙酰胺。
1. 3. 3 化合物Ⅲ的鉴定 Ⅲ为白色粉末，分子式为
C31 H50 O3。
1HNMR(400 MHz，DMSO － d6):δ 0. 70
(3H，s，H －31)，0. 84(6H，s，H － 26，27)，0. 90(3H，
s，H － 29)，0. 97(3H，s，H － 24)，1. 03(3H，s，H －
30)，1. 10(3H，s，H －25)，1. 22(3H，s，H －23)，2. 91
(1H，m，H － 18)，3. 17(1H，m，H － 3)，3. 34(3H，s，
H －30)，5. 30(1H，t，J = 3. 3 Hz，H － 12)。13 CNMR
(100 MHz，CDCl3) :δ38. 4(C － 1，t)，27. 3(C － 2，
t)，78. 3(C －3，d)，38. 3(C － 4，s)，55. 9(C － 5，d)，
18. 0(C －6，t)，32. 7(C －7，t)，39. 0(C － 8，s)，47. 5
(C －9，d)，36. 8(C － 10，s)，23. 1(C － 11，t)，121. 7
(C － 12，d)，143. 9(C － 13，s)，41. 5(C － 14，s)，
27. 7(C －15，t)，23. 9(C － 16，t)，47. 3(C － 17，s)，
40. 8(C －18，d)，45. 7(C － 19，t)，30. 2(C － 20，s)，
33. 5(C －21，t)，32. 3(C － 22，t)，28. 4(C － 23，q)，
15. 4(C －24，q)，15. 3(C －25，q)，16. 9(C － 26，q)，
25. 8(C － 27，q)，178. 7(C － 28，s)，33. 0(C － 29，
q)，23. 6(C － 30，q)，52. 3(C － 31，q)。氢、碳谱数
据与文献［4］一致，鉴定Ⅲ为齐墩果酸甲酯。
1. 3. 4 化合物Ⅳ的鉴定 Ⅳ为白色粉末，分子式为
C30H48 O3。
1HNMR(400 MHz，DMSO － d6) :δ 0. 85
(CH3，s，H －26)，0. 96(CH3，d，J = 6. 2 Hz，H －29)，
0. 97(CH3，s，H －24)，1. 03(CH3，d，J = 6. 0 Hz，H －
30)，1. 10(CH3，s，H － 25)，1. 22(CH3，s，H － 23)，
1. 24(CH3，s，H －27)，2. 65(1H，d，J = 11. 2 Hz，H －
18)，3. 39(1H，dd，J = 12. 0、6. 0 Hz，H － 3)，5. 13
(1H，m，H － 12)。氢谱数据与文献［5］一致;TLC 检
查与熊果酸对照品的 Rf一致，鉴定Ⅳ为熊果酸。
1. 3. 5 化合物Ⅴ的鉴定 Ⅴ为白色粉末，分子式为
C7H8O3。
1HNMR (400 MHz，CDCl3 ) :δ 3. 94
(－ OCH3，s)，6. 26(1H，d，J = 9. 2 Hz，H － 3)，6. 86
(2H，s，H － 5)，7. 60(1H，d，J = 9. 6 Hz，H － 6)。
13CNMR(100 MHz，CDCl3) :δ56. 4(C － 7，q)，103. 2
(C －3，d)，107. 5(C －5，d)，113. 4(C － 6，d)，143. 3
(C －1，s)，143. 3(C － 2，s)，149. 6(C － 4，s)。氢谱
数据与文献［6］一致，碳谱数据与化合物的结构一
致，鉴定Ⅴ为 2 －羟基 － 4 －甲氧基苯酚。
1. 3. 6 化合物Ⅵ的鉴定 Ⅵ为棕红色油状物，分子
式为 C6H6O3。
1HNMR(400 MHz，CDCl3):δ 9. 40
(1H，s，CHO)，7. 15(1H，d，J = 5. 8 Hz，H － 3)，6. 41
(1H，d，J = 5. 8 Hz，H － 4)，4. 57(3H，s，OCH3)。
13CNMR(50 MHz，CDCl3)δ:57. 1(OCH3，q)，109. 9
(C －4，d)，123. 7(C － 3，d)，152. 1(C － 2，s)，161. 3
(C －5，s)，177. 9(CHO，d)。氢、碳谱数据与文献［7］
一致，鉴定Ⅵ为 5 －甲氧基糠醛。
1. 3. 7 化合物Ⅶ的鉴定 Ⅶ为淡黄色粉末，分子式
为 C9H6O3。
1HNMR(400 MHz acetone － d6) :δ 6. 15
(1H，d，J = 9. 6 Hz，H －3)，7. 85(1H，d，J = 9. 6 Hz，
H －4)，7. 50(1H，d，J = 8. 8 Hz，H － 5)，6. 83(1H，
dd，J = 2. 4、8. 4 Hz，H －6)，6. 75(1H，d，J = 2. 4 Hz，
H －8)。氢谱数据与文献［6］一致;TLC 检查与7 －羟
基香豆素对照品的 Rf值一致，鉴定Ⅶ为 7 －羟基香
豆素。
1. 3. 8 化合物Ⅷ的鉴定 Ⅷ为无色针状结晶(甲
醇)，分子式为 C30H48O4。
1HNMR(400 MHz，CDCl3 +
CD3OD) :δ 0. 85(CH3，s，H －26)，0. 96(CH3，d，J =
6. 2 Hz，H －29)，0. 97(CH3，s，H － 24)，1. 03(CH3，
d，J = 6. 0 Hz，H － 30)，1. 10(CH3，s，H － 25)，1. 24
(CH3，s，H －27)，2. 65(1H，d，J = 11. 2 Hz，H －18)，
3. 20，3. 43(CH2，m，H － 23)，3. 65(1H，m，H － 3)，
5. 05(1H，m，H － 12)。13 CNMR(50 MHz，CDCl3 +
CD3OD) :δ38. 5(C － 1，t)，27. 4(C － 2，t)，74. 3
(C － 3，d)，41. 2(C － 4，s)，52. 3(C － 5，d)，17. 8
(C －6，t)，32. 3(C － 7，t)，38. 8(C － 8，s)，47. 0
(C －9，d)，38. 5(C － 10，s)，23. 6(C － 11，t)，124. 9
(C － 12，d)，137. 6(C － 13，s)，41. 5(C － 14，s)，
27. 4(C －15，t)，25. 1(C － 16，t)，47. 8(C － 17，s)，
52. 3(C －18，d)，38. 5(C －19，d)，38. 5(C － 20，d)，
30. 5(C －21，t)，36. 2(C － 22，t)，68. 6(C － 23，t)，
11. 0(C －24，q)，15. 1(C －25，q)，16. 3(C － 26，q)，
23. 6(C － 27，q)，178. 4(C － 28，s)，16. 3(C － 29，
q)，20. 3(C － 30，q)。氢、碳谱数据与文献［8］一致，
鉴定Ⅷ为 23 －羟基乌苏酸。
1. 3. 9 化合物Ⅸ的鉴定 Ⅸ为白色针晶(氯仿)，
分子式为 C29H50O。
1HNMR(400 MHz，CDCl3):δ 3. 52
(1H，m，H － 3)，5. 36(1H，m，H － 6)，0. 68(CH3，s，
H －18)，1. 02(CH3，s，H －19)，0. 92(CH3，d，J = 6. 4
Hz，H －21)。氢谱数据与文献［9］一致;TLC 检查与
β －谷甾醇对照品的 Rf 值一致，鉴定Ⅸ为 β －谷甾
331第 2 期 周先礼，等。藏药髯花杜鹃花中化学成分的研究
醇。
1. 3. 10 化合物Ⅹ的鉴定 Ⅹ为黄色粉末，分子式
为 C15 H10 O7。
1HNMR(400 MHz，CD3OD):δ 6. 16
(1H，s，H －6)，6. 36(1H，s，H － 8)，6. 86(1H，d，J =
8. 4 Hz，H － 5′)，7. 61(1H，d，J = 8. 4 Hz，H － 6′)，
7. 72(1H，s，H － 2′)。氢谱数据与文献［6］一致;TLC
检查与槲皮素对照品的 Rf 值一致，鉴定Ⅹ为槲
皮素。
1. 3. 11 化合物Ⅺ的鉴定 Ⅺ为红褐色粉末，分子
式为 C15H10O8。
1HNMR(400 MHz，CD3OD) :δ 6. 16
(1H，s，H －6)，6. 36(1H，s，H －8)，7. 34(2H，s，H －
2′，H －6′)。氢谱数据与文献［6］一致;TLC检查与杨
梅素对照品的 Rf值一致，鉴定Ⅺ为杨梅素。
1. 3. 12 化合物Ⅻ的鉴定 Ⅻ为白色针晶(甲醇)，
分子式为 C15H22O9。
1HNMR(400 MHz，DMSO － d6):
δ 2. 50(1H，m，H － 5)，2. 72(1H，m，H － 9)，3. 96，
4. 15(2H，d，J = 16. 0、16. 0 Hz，H － 10)，4. 51(1H，
d，J = 8. 0 Hz，H － 1′)，4. 82(1H，d，J = 7. 2 Hz，H －
1)，4. 92(1H，d，J = 9. 6 Hz，H － 4)，5. 01(1H，m，
H －6)，5. 64(1H，s，H － 7)，6. 30(1H，dd，J = 1. 2、
1. 2 Hz，H － 3)。13 CNMR(50 MHz，DMSO － d6):δ
44. 7(C － 5，d)，46. 6(C － 9，d)，59. 7(C － 10，t)，
61. 2(C －6′，t)，70. 2(C － 4′，d)，73. 6(C － 2′，d)，
76. 8(C － 5′，d)，77. 3(C － 3′，s)，80. 8(C － 6，s)，
95. 5(C －1，s)，98. 2(C － 1′，d)，105. 1(C － 4，d)，
129. 3(C －7，d)，140. 2(C － 3，d)，146. 3(C － 8，s)。
氢、碳谱数据与文献［10］一致，鉴定Ⅻ为桃叶珊瑚苷。
1. 3. 13 化合物ⅩⅢ的鉴定 ⅩⅢ为黄色粉末，分
子式为 C20H18O12。
1HNMR(400 MHz，DMSO － d6) :δ
3. 2 ～ 3. 8(m)，4. 74(1H，d，J = 7. 2 Hz，H － 1″)，
6. 21(1H，d，J = 2. 0 Hz，H － 6)，6. 43(1H，d，J = 1. 6
Hz，H －8)，7. 51(2H，s，H － 2′，H － 6′)。13 CNMR(50
MHz，DMSO － d6) :δ 66. 0(C － 5″，t)，69. 6(C － 4″，
d)，73. 3(C － 2″，d)，76. 0(C － 3″，d)，93. 6(C － 8，
d)，98. 4(C － 6，d)，103. 2(C － 1″，d)，103. 5(C －
10，s)，108. 5(C － 2′，d)，110. 6(C － 6′，d)，121. 1
(C － 1′，s)，136. 3(C － 3，s)，137. 9(C － 3′，s)，
145. 7(C － 4′，s)，146. 0(C － 5′，s)，146. 4(C － 2，
s)，156. 3(C － 9，s)，160. 9(C － 5，s)，164. 2(C － 7，
s)，176. 0(C － 4，s)。氢、碳谱数据与文献［11］一致，
鉴定ⅩⅢ为杨梅素 － 3′ － O － β － D －吡喃木糖苷。
1. 3. 14 化合物ⅩⅣ的鉴定 ⅩⅣ为黄色粉末，分
子式为 C21H20O12。
1HNMR(400 MHz，DMSO － d6) :δ
3. 20 ～ 3. 71(m)，5. 37(1H，d，J = 7. 6 Hz，H － 1″)，
6. 21(1H，s，H －6)，6. 41(1H，s，H － 8)，6. 81(1H，
d，J = 8. 4 Hz ，H －5′)，7. 53(1H，d，J = 2. 0 Hz，H －
2′)，7. 66(1H，d，J = 8. 4 Hz，H － 6′)，12. 64(1H，s，
OH)。13CNMR(50 MHz，DMSO － d6) :δ 60. 3(C －
6″，t)，67. 9(C － 4″，d)，71. 0 (C － 2″，d)，73. 7(C －
3″，d)，75. 6 (C －5″，d)，93. 5(C － 8，d)，99. 0(C －
6，d)，101. 8(C － 1″，d)，104. 0(C － 10，s)，115. 4
(C －2′，d)，116. 1(C － 5′，d)，121. 2(C － 1′，s)，
122. 1(C － 6′，d)，133. 8(C － 3，s)，145. 0(C － 3′，
s)，148. 6(C －4′，s)，156. 4(C －2，s)，156. 5(C － 9，
s)，161. 4(C －5，s)，164. 4(C － 7，s)，177. 6(C － 4，
s)。氢、碳谱数据与文献［12］一致，鉴定ⅩⅣ为金丝
桃苷。
2 讨论
从髯花杜鹃干燥花中提取分离得到的 14 个单
体化合物分别为三油酸甘油酯、3 －羟基 － 3 －苯基
丙酰胺、齐墩果酸甲酯、熊果酸、2 －羟基 － 4 －甲氧
基苯酚、5 －甲氧基糠醛、7 －羟基香豆素、23 －羟基
乌苏酸、β －谷甾醇、槲皮素、杨梅素、桃叶珊瑚苷、
杨梅素 － 3′ － O － β － D － 吡喃木糖苷、金丝桃苷。
结构涉及三萜类、甾体类、香豆素类、酚类、酰胺类、
环烯醚萜苷类、黄酮及黄酮苷类，所有化合物均为首
次从该植物花中分离得到。
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收稿日期:2009 － 06 － 18
431 华 西 药 学 杂 志 第 25 卷