全 文 ：参 考 文 献
[ 1] 国家中药管理局中华本草编委会 .中华本草 .第 3
册 .上海:上海科学技术出版社 , 2000:565.
[ 2] 广州市第二人民医院 .荷莲豆治疗急性黄疸型病毒肝
炎初报 .中草药通讯 , 1978, (9):31.
[ 3] 陈文森 .荷莲豆碱的分离和结构 .植物学报 , 1986, 28
(4):450.
[ 4] 胡燕 , 陈文森 ,潘文斗 , 等.荷莲豆化学成分的研究.广
州中医药大学学报 , 1987, 4(4):38.
[ 5] 袁阿兴 , 覃凌 ,康书华 .荷莲豆化学成分的研究 .中药
通报 , 1987, 12(1):36.
(2007-12-25收稿)
基金项目:云南省自然科学基金资助项目(2005B0001Q);云南省教育科学研究基金项目(06Z018A)作者简介:杨姝 ,女 ,讲师 ,硕士 ,主要从事天然药物化学方面的研究。＊通讯作者:李良 , Tel:0871-5033644-8899, E-mail:liliang5758@hotmail.com。
·化学成分 ·
剑叶木姜子的化学成分研究
杨　姝 1, 2 ,李来伟 1 ,羊晓东1 ,赵静峰 1 ,李　良 1＊
(1.云南大学教育部自然资源药物化学重点实验室 ,云南昆明 650091;2.云南农业大学基础与信息工程学
院 ,云南昆明 650201)
　　摘要　目的:提取 、分离鉴定剑叶木姜子的化学成分。方法:乙醇冷浸提取 , 乙醚萃取 ,硅胶柱层析分离纯化 ,
通过理化常数和波谱分析鉴定化合物结构。结果:分离得到 7个化合物 , 分别鉴定为(-)-aristortetralone(1)、de-
hydrodisoeugenol(2)、dihydrodehydrodiconiferyalcohol(3)、 5, 7-dimethoxy-3′, 4′-methylenedioxyflavan-3-ol(4)、对羟基
苯甲酸(p-hydroxy-benzoicacid, 5)、香草醛((vanilin, 6)、β -谷甾醇(β -sitosterolm, 7)。结论:以上化合物均为首次从
该植物中分离得到。
关键词　剑叶木姜子;樟科;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)07-0985-03
StudiesontheChemicalConstituentsofLitsealancifolia
YANGShu1, 2 , LILai-wei1 , YANGXiao-dong1 , ZHAOJing-feng1 , LiLiIang1
(1.KeyLaboratoryofMedicinalChemistryforNaturalResources, MinistryofEducationYunnanUniversity, Kunming650091, China;
2.CollegeofFundamentalandInformationEngineering, YunnanAgricultureUniversity, Kunming650201, China)
Abstracts　Objective:TostudythechemicalconstituentsofLitsealancifolia.Methods:AUcompoundswereisolatedfromthedi-
ethyletherextractofthetitleherbbysilicagelcolumnchromatogrphy, andtheirstructureswereidentifiedbyphysicalandchemical
evidencesandspectralmethods.Results:Sevencompoundswereisolatedandidentifiedas(-)-aristortetralone(1), dehydrodii-
soeugenol(2), dihydrodehydrodiconiferyalcohol(3), 5, 7-dimethoxy-3′, 4′-methylenedioxyflavan-3-ol(4), p-hydroxy-benzoicacid
(5), vanillin(6), β-sitosterol(7), respectively.Conclusion:Alcompoundsareisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　Litsealancifolia;Lauraceae;Chemicalconstituents
　　剑叶木姜子(Litsealancifolia)系樟科木姜子属
多年生草本植物 ,产于云南省南部地区海拔 1500 ～
2500m山地 〔1〕。木姜子属植物根 、叶 、果均可入药 ,
具有疏风散寒 、温中理气 、活络祛瘀和镇痛之功效 ,
用于治疗肠胃炎 、胃寒腹痛 、水肿 、风湿关节痛及跌
打损伤等〔2、3〕。剑叶木姜子是滇南地区民族民间常
用的药用植物。本文对产于云南临沧地区的剑叶木
姜子的化学成分进行了研究。采用多种分离材料和
分离技术 ,我们从其乙醇提取物的乙醚萃取部分中
共分离得到 7个已知化合物 ,其中包括木脂素 、黄酮
和酚性类化合物 , 其结构分别为:(-)-aristortet-
ralone(1)、dehydrodisoeugenol(2)、dihydrodehydrodi-
coniferyalcohol(3)、5, 7-dimethoxy-3′, 4′-methylened-
ioxyflavan-3-ol(4)、对羟基苯甲酸(p-hydroxy-benzoic
acid, 5)、香草醛(vanilin, 6)、β -谷甾醇(β-sitosterol,
7)。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
1　仪器和材料
熔点用 XT-4显微熔点测定仪测定 (温度计未
·985·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 7期 2008年 7月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.07.017
校正);紫外和红外分别作岛津 UV-210A和 IR-450
光谱仪测定;质谱用 VGAutoSpec-3000质谱仪及
LCMS-QP1000液质联用仪测定;NMR用 BrukerAM-
400MHz核磁共振仪测定(TMS作内标)。薄层层
析和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂出品;聚酰胺
为浙江台州路桥四青化工厂出品;其余试剂均为化
学纯或分析纯。
剑叶木姜子 Litsealancifolia采自云南临沧 。样
品经云南大学生物系胡志浩教授鉴定 ,现存放于云
南大学教育部自然资源药物化学重点实验室。
2 　提取与分离
剑叶木姜子干燥的枝叶 36 kg,粉碎后用 95%
的乙醇浸泡(5×30 L),共 20 d。合并提取液后 ,减
压蒸馏回收提取液 ,得粗提物 。将粗提物悬浮于水
中 ,分别用石油醚 、乙醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,得
石油醚部分(105 g),乙醚部分(120g),乙酸乙酯部
分(165 g),正丁醇部分(200 g)。乙醚部分反复通
过硅胶柱层析 ,得到化合物 1(16 mg), 2(38 mg), 3
(8mg), 4(35 mg), 5(75 mg), 6(240 mg), 7(750
mg)。
3 　结构鉴定
化合物 1:分子式 C21 H22O5 ,白色无定型粉末 。
UV(CHCl3 ):232, 275, 300, 313;IR(KBr):1667,
1600, 1480, 1450, 1360, 1250, 1150, 1040, 800;EI-MS
m/z:354(90 , [ M] +), 339(18), 338(3), 326(8),
299(20), 298(100), 267(18), 255(24), 194(29),
165(14), 149(59)。1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:
7.55(1 H, s, H-8), 6.73(1 H, d, J=8.2 Hz, H-5′),
6.53(1 H, dd, J=8.2 , 1.7 Hz, H-6′), 6.49(1 H, d, J
=8.2 Hz, H-2′), 6.42(1 H, s, H-5), 3.94, 3.79(各
3 H, s, 2 ×OCH3), 3.95(1 H, d, J=14.5 Hz, H-4),
2.76(1 H, m, H-2), 2.38(1 H, m, H-3), 1.12 3 H,
d, J=7.0 H-11);0.99 d, J=7.0H-11);13C-NMR(75
MHz, CDCl3)δ:199.4(C-1), 41.9(C-2), 42.2(C-
3), 50.0(C-4), 111.3(C-5), 153.2(C-6), 147.7(C-
7), 107.6(C-8), 125.1(C-9), 138.0(C-10), 137.2
(C-1′), 108.5(C-2′), 147.4(C-3′), 154.8(C-4′),
107.6(C-5′), 112.5(C-6′), 11.5(C-11), 15.4(C-
12), 55.5(2×OCH3)。以上数据与(-)-aristortet-
ralone基本一致〔4〕 ,确定化合物 1为(-)-aristortet-
ralone。
化合物 2:分子式 C19H20O4 ,白色针状晶体 , mp
132 ～ 133℃。 EI-MSm/z:327(25, [ M+1] +), 326
(100, [ M] +), 311(18), 283(8), 265(5), 251(6),
235(3), 226(4), 202(10), 190(9), 175(8), 163
(10), 149(15), 137(17), 115(11), 103(9), 91
(12), 77(10)。1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:6.98(1
H, s, H-2′), 6.77-6.90(4 H, m, H-4, H-6, H-5′, H-
7′), 6.36(1 H, dd, J=16.0, 1.4 Hz, H-1″), 6.13(1
H, dd, J=16.0, 6.6 Hz, H-2″), 5.10(1 H, d, J=9.3
Hz, H-2), 3.89, 3.87(各 3 H, s, 2×OCH3), 3.45(1
H, m, H-3), 1.88(3 H, dd, J=6.6, 1.4 Hz, H-3″),
1.38(3H, d, J=6.9Hz, 3-CH3);13C-NMR(75 MHz,
CDCl3)δ:93.74(C-2), 45.59(C-3), 132.19(C-3a),
114.07(C-4), 132.10(C-5), 108.93(C-6), 146.66
(C-7), 145.78(C-7a), 133.27(C-1′), 113.31(C-
2′), 146.59(C-3′), 144.14(C-4′), 109.33(C-5′),
123.43(C-6′), 130.93(C-1″), 119.92(C-2″), 18.31
(C-3″), 17.56(3-CH3), 55.98(2×OCH3)。以上数
据与 dehydrodisoeugenol基本一致〔5〕 ,故确定化合物
2为 dehydrodisoeugenol。
化合物 3:分子式 C20H24O6 ,无色油状液体 。EI-
MSm/z:360(80, [ M] +), 342(100), 310(40), 267
(26), 235(3), 226(5), 190(12), 175(3), 163(10),
149(15), 137(26), 115(10), 103(6), 91(11), 77
(8)。 1H-NMR(300 MHz, CDCl3 )δ:6.97(1 H, d, J
=1.7Hz, H-2′), 6.83(1 H, dd, J=8.2 , 1.7 Hz, H-
6′), 6.79(1H, d, J=8.2Hz, H-5′), 6.75(1 H, s, H-
4), 6.73(1 H, s, H-6), 5.52(1 H, d, J=6.4 Hz, H-
2), 3.48(1 H, m, H-3), 2.65(2 H, t, J=1.4 Hz, H-
1″), 1.84(1 H, dt, J=6.6, 1.9 Hz, H-2″), 3.59(1
H, t, J=6.6 Hz, H-3″), 3.84(1 H, d, J=4.0 Hz, 3-
Ha), 3.79(1H, d, J=7.0 Hz, 3-Hb), 3.87, 3.84(各
3H, s, 2×OCH3);13C-NMR(75MHz, CDCl3)δ:87.2
(C-2), 54.1(C-3), 135.5(C-3a), 116.6(C-4),
135.5(C-5), 112.8(C-6), 146.1(C-7), 143.9(C-
7a), 133.5(C-1′), 109.2(C-2′), 143.9 (C-3′),
146.2(C-4′), 114.8(C-5′), 118.3(C-6″), 31.5(C-
1″), 34.4(C-2″), 60.9(C-3″), 63.6(3-CH2OH),
55.4(OCH3), 55.0(OCH3)。以上数据与 dihydrode-
hydrodiconiferyalcohol基本一致 〔6〕 ,故确定化合物 3
为 dihydrodehydrodiconiferyalcohol。
化合物 4:分子式 C18H18 O6 ,黄色针状晶体 , mp
158 ～ 160℃。 EI-MSm/z:331(3, [ M+1] +), 330
(14, [ M] +), 195(4), 168(10), 167(100), 164
(22), 137(8), 135(24), 121(3), 109(6), 77(8)。
1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:7.05(1 H, d, J=1.4
Hz, H-2′), 6.97(1 H, dd, J=8.4 , 1.4 Hz, H-6′),
6.85(1 H, d, J=8.4, Hz, H-5′), 6.17(1 H, d, J=
2.3 Hz, H-8), 6.12(1 H, d, J=2.3 Hz, H-6), 5.98
·986· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 7期 2008年 7月
(2H, s, -OCH2O-), 4.92(1 H, s, H-2), 4.26(1 H,
m, H-3), 3.80, 3.77(各 3 H, s, 2 ×OCH3), 2.90(1
H, m, H-4);13 C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:78.6(C-
2), 66.5(C-3), 28.2(C-4), 159.3(C-5), 92.3(C-
6), 159.8(C-7), 93.4(C-8), 155.3(C-9), 100.2(C-
10), 132.3(C-1′), 107.2(C-2′), 148.0(C-3′),
147.2(C-4′), 108.9(C-5′), 109.8(C-6′), 101.2(-
OCH2 -O-), 55.4(2×OCH3)。以上数据与 5, 7-dim-
ethoxy-3′, 4′-methylenedioxyflavan-3-ol基本一致 〔7〕 ,
故确定化合物 4为 5, 7-dimethoxy-3′, 4′-methylened-
ioxyflavan-3-ol。
化合物 5:分子式 C7H6O3 ,无色针状晶体 , mp
220 ～ 222℃。 EI-MSm/z:138[ M] +。1H-NMR(300
Hz, CDCl3)δ:7.78(2 H, d, J=8.8 Hz, H-2, H-6),
6.78(2 H, d, J=9.0 Hz, H-3, H-5);13 C-NMR(75
MHz, CDCl3 )δ:167.5(s, COOH), 162.6(s, C-4),
132.7(d, C-2 , C-6), 122.8(s, C-1), 116.0(d, C-3,
C-5)。以上数据与对-羟基苯甲酸基本一致〔8〕 ,故确
定化合物 5为对 -羟基苯甲酸。
化合物 6:分子式 C8H8O3 ,无色针状结晶 , mp
147 ～ 148℃。 UVλmax(MeOH)nm:231, 278, 308;
IR(cm-1):3447, 2926, 2848, 2740, 1669, 1598, 1517;
EI-MSm/z:152[ M] +, 137, 135 , 123, 109, 91, 81, 77。
1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:9.81(1 H, s, CHO),
7.41(2 H, m, H-2, H-6), 7.03(1H, d, J=8.8Hz, H-
5), 6.20(1 H, br, s, OH), 3.95(3 H, s, OCH3);13C-
NMR(75MHz, CDCl3)δ:129.9(s, C-1), 108.7(d, C-
2), 147.1(s, C-3), 151.7(s, C-4), 114.4(d, C-5),
127.5(d, C-6), 190.8(s, CHO), 56.1(q, OCH3)。
以上数据与香草醛基本一致 〔9〕 ,故确定化合物 6为
香草醛。
化合物 7:无色针状晶体 , mp136 ～ 137℃。与
β-谷甾醇标准品进行对照 ,混合熔点不下降 ,在多种
溶剂体系中进行薄层层析(TLC)检测 , Rf值相同 ,
因此确定化合物 7为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志 .第
32卷 .北京:科学出版社 , 1982:261-384.
[ 2] 云南省药材公司 .云南中药资源名录 .北京:科学出版
社 , 1993:160-161.
[ 3] 中科院昆明植物所 .云南种子植物名录 .昆明:云南人
民出版社 , 1984.
[ 4] JuhaszL, etal.SimpleSynthesisofBenzofuranoidNeolig-
nansfromMyristicafragrans.J.Nat.Prod. 2000, 63
(6):866-870.
[ 5] LopesLMX, etal.11-diarylundecan-1-oneand4-aryl-te-
traloneneolignansfrom Virolasebifera.Phytochemistry,
1982, 21(3):751-755.
[ 6] YuHJ, etal.J.Chin.Chem.Soc.1998, 45(6), 773-
778.
[ 7] MukherjeeRK, etal.1-(ω-Hydroxy-fatyacyl)glycerols
andtwoflavanolsfrom Cinnamomumcamphora.Phyto-
chemistry, 1994, 37(6):1641-1644.
[ 8] ShaiqAM, etal.Threep-cymenederivativesfromZataria
multiflora.Phytochemistry, 1999, 52(4):685-688.
[ 9] ItoJ, etal.Anti-HIVActivityofMoronicAcidDerivatives
andNewMeliferone-RelatedTriterpenoidIsolatedfrom
Brazilianpropolis.J.Nat.Prod., 2001, 64(10):1278-
1281.
(2007-11-09收稿)
售 《中药材 》杂志合订本
现有 1990年(50元), 1991年(50元), 1992年(50元), 1995年(70元), 1996年(70元), 1997年(75
元), 1998年(精装 100元), 1999年(精装 100元), 2000年(精装 150元), 2001年 、2002年 、2003年 、2004年
(精装上 、下册每年 180元), 2005年 、2006年(精装上 、下册每年 200元), 2007(精装上 、下册 220元)《中药
材 》杂志合订本。需者请汇款至 《中药材》编辑部购买。
·987·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 7期 2008年 7月