全 文 ：云南大学学报 (自然科学版)，2010，32 (5):568 ～ 571 CN 53 －1045 /N ISSN 0258 －7971
Journal of Yunnan University
红皮木姜子的化学成分研究
*
王 丽1，2，罗艺萍3，羊晓东2，赵静峰2，李 良2
(1．云南省农业科学院 茶叶研究所，云南 勐海 666201;
2．云南大学 教育部自然资源药物化学重点实验室，云南 昆明 650091;
3．思茅师范高等专科学校 生物系，云南 普洱 665000)
摘要:对红皮木姜子(Litsea pedunculata)的化学成分进行研究．采用硅胶柱层析、重结晶等分离手段从中
分离纯化得到 8 个化合物，并运用现代波谱技术和标准品对照的方法鉴定了其结构．这 8 个化合物包括 1 个木
脂素类化合物:cagayanone A(1) ;3 个二氢黄酮类化合物:松属素(pinocembrin，2) ，山姜素(alpinetin，3) ，5 7 －
dimethoxy － 2 － phenylchroman － 4 － one(4) ;1 个三萜类化合物:白桦脂醇(betulin 5) ;1 个内酯类化合物:4 － me-
thoxy － 6 － styryl － 2H － pyran － 2 － one(6) ;2 个甾体类化合物:β －谷甾醇(7) ，胡萝卜苷(8)．以上化合物均为
首次从该植物中分离得到．
关键词:红皮木姜子;化学成分;二氢黄酮类化合物
中图分类号:Q 949． 747． 5 文献标识码:A 文章编号:0258 － 7971(2010)05 － 0568 － 04
红皮木姜子(Litsea pedunculata)系樟科(Lauraceae)木姜子属植物，产于云南东南部(文山、马关)海
拔 1 900 ～ 2 300 m 的山地． 该属植物主要分布在热带及亚热带地区，我国约有 72 种，其中有 17 种可入
药［1，2］．木姜子属植物根、叶、果均可入药，用于治疗肠胃炎、胃寒腹痛、水肿、风湿关节痛及跌打损伤等;同
时具有解热、抗菌、抗肿瘤等活性［3 － 4］．文献报道该属植物的化学成分主要有黄酮、木脂素、生物碱、丁内
酯、三萜等类型的化合物［5 － 6］．红皮木姜子的化学成分研究至今未见报道．我们对采自云南绿春黄连山的
红皮木姜子进行了化学成分研究，从中分离鉴定了 8 个化合物．
1 实验部分
1． 1 仪器与材料 熔点用 XT －4 显微熔点仪测定(温度计未校正) ;旋光用 Jasco － 20C 型数字旋光仪测
定;紫外光谱用 UV －210A 测定;红外光谱用 Bio － RED FTS － 135 测定;质谱用 VG Auto Spec － 3000 型质
谱仪测定;核磁共振谱用 Bruker AV 300 MHz 超导核磁共振仪测定(TMS 为内标) ;薄层层析、柱层析硅胶
均为青岛海洋化工厂生产;显色剂用 5%硫酸的乙醇溶液;所用试剂均为化学纯或分析纯． 红皮木姜子
(Litsea pedunculata)于 2007 年 9 月采于云南绿春，经云南大学胡志浩教授鉴定，现存放于云南大学教育
部植物资源药物化学重点实验室天然药物化学课题组．
1． 2 提取分离 16． 5 kg 红皮木姜子枝叶粗粉，用 95 %的工业乙醇冷浸提取 4 次(每次 5 d) ，合并提取
液，减压浓缩得粗提物．将粗提物悬溶于水中，分别以石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得石油醚
部分 135 g，二氯甲烷部分 120 g，乙酸乙酯部分 165 g，正丁醇部分 200 g．石油醚部分经硅胶柱反复柱层析
得到 8 个化合物(图 1)．
* 收稿日期:2010 － 01 － 21
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30960460) ;云南省自然科学基金资助项目( (2007B0006Z)．
作者简介:王 丽(1979 －) ，女，河南人，硕士，主要从事茶叶检测分析和天然药物化学方面的研究．
通讯作者:李 良(1965 －) ，男，云南人，教授，主要从事天然药物化学方面的研究，E － mail:liliang5758@ hotmail． com．
图 1 红皮木姜子中化合物 1 ～ 6 的结构
Fig． 1 The structures of 1—6 from Litsea pedunculata
2 结构鉴定
2． 1 化合物 1 黄色固体，分子式为 C20 H18 O5，［α］
25
D = － 27． 4°(c = 0． 78，CHCl3) ;UV(CH3OH)λmax
(logε) :235(3． 9) ，278(3． 5) ，320(3． 4)nm;IR(KBr)νmax:2 931，2 847，1 663，1 600，1 517 cm
－1;EI － MS m/
z:339［M + H］+(100) ，217(36) ，189(4) ;1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:7． 46(1H，s，H － 6) ，6． 70(1H，d，
J = 8． 4 Hz，H －5) ，6． 50(1H，dd，J = 8． 4，1． 8 Hz，H － 6) ，6． 48(1H，s) ，6． 38(1H，d，J = 1． 8 Hz，H － 2) ，
5． 94(2H，s，H －10) ，5． 90(2H，s，H － 10) ，3． 88(1H，d，J = 5． 8 Hz，H － 7) ，2． 79 ～ 2． 68(1H，m，H － 8) ，
2． 38 ～ 2． 29(1H，m，H －8) ，1． 08(3H，d，J = 7． 0 Hz，H － 9) ，0． 93(3H，d，J = 6． 9 Hz，H － 9) ;13 C NMR(75
MHz，CDCl3)δ:127． 0(C －1) ，140． 9(C － 2) ，108． 9(C － 3) ，152． 3(C － 4) ，147． 2(C － 5) ，105． 8(C － 6) ，
199． 4(C －7) ，42． 8(C －8) ，11． 8(C －9) ，101． 7(C － 10) ，137． 4(C － 1) ，109． 5(C － 2) ，147． 9(C － 3) ，
146． 3(C －4) ，108． 1(C － 5) ，122． 1(C － 6) ，50． 6(C － 7) ，42． 1(C － 8) ，15． 9(C － 9) ，101． 1(C －
10)．以上波谱数据与 cagayanone A［7］一致，故化合物 1 确定为 cagayanone A．
2． 2 化合物 2 黄色粉末，分子式为 C15 H12 O4，m． p． 220 ～ 222 ℃;
1H NMR(300 MHz，CD3OD)δ:7． 48 ～
7． 31(5H，m，H －2，H － 3，H － 4，H － 5，H － 6) ，5． 92(1H，d，J = 2． 1 Hz，H － 8 ) ，5． 89(1H，d，J = 2． 1
Hz，H －6) ，5． 40(lH，dd，J = 12． 8，3． 1 Hz，H － 2) ，3． 04(1H，dd，J = 17． 1，12． 8 Hz，H － 3b) ，2． 73(1H，dd，
J = 17． 1，3． 1 Hz，H －3a) ;13C NMR(75 MHz，CD3OD)δ:80． 4(C －2) ，44． 2(C －3) ，197． 3(C －4) ，165． 5(C
－5) ，97． 3(C －6) ，168． 4(C －7) ，96． 3(C －8) ，164． 7(C －9) ，103． 4(C － 10) ，140． 4(C － 1) ，127． 4(C －
2，C － 6) ，129． 7(C － 3，C － 4，C － 5)． 以上波谱数据与 pinocembrin［8］一致，故化合物 2 确定为 pino-
cembrin．
2． 3 化合物 3 黄色粉末，分子式为 C16 H14 O4，m． p． 220 ～ 222 ℃，MS m/z:269 ［M － 1］
－，255 ［M －
CH3］
－;1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:7． 47 ～ 7． 37(5H，m，H － 2，H － 3，H － 4，H － 5，H － 6) ，6． 08(1H，
d，J = 2． 3 Hz，H －8) ，6． 06(1H，d，J = 2． 3 Hz，H － 6 ) ，5． 42(lH，dd，J = 12． 9，3． 1 Hz，H － 2) ，3． 81(3H，s，
OCH3) ，3． 08(1H，dd，J = 17． 2，12． 9 Hz，H － 3b) ，2． 82(1H，dd，J = 17． 2，3． 1 Hz，H － 3a) ;
13 C NMR(75
965第 5 期 王 丽等:红皮木姜子的化学成分研究
MHz，CDCl3)δ:79． 22(C －2) ，43． 37(C －3) ，195． 76(C － 4) ，164． 18(C － 5) ，94． 28(C － 6) ，167． 99(C －
7) ，95． 16(C －8) ，162． 81(C － 9) ，103． 16(C － 10) ，138． 43(C － 1) ，126． 15(C － 2，C － 6) ，128． 88(C －
3，C －4，C －5) ，55． 68(OCH3)．以上波谱数据与 alpinetin
［8］一致，故化合物 3 确定为 alpinetin．
2． 4 化合物 4 黄色粉末，分子式为 C17H16 O4，m． p． 220 ～ 222 ℃，EI － MS:285［M + H］
+，1H NMR(300
MHz，CDCl3)δ:7． 51 ～ 7． 26(5H，m，H － 2，H － 3，H － 4，H － 5，H － 6) ，6． 16(1H，d，J = 2． 1 Hz，H － 8) ，
6． 09(1H，d，J = 2． 1 Hz，H － 6) ，5． 38(lH，dd，J = 13． 0，2． 1 Hz，H － 2) ，3． 89(3H，s，OCH3) ，3． 82(3H，s，
OCH3) ，3． 02(1H，dd，J = 16． 5，13． 1 Hz，H － 3b) ，2． 79(1H，dd，J = 16． 5，3． 0 Hz，H － 3a) ;
13 C NMR(75
MHz，CDCl3)δ:79． 2(C －2) ，45． 6(C －3) ，189． 2(C － 4) ，165． 0(C － 5) ，93． 2(C － 6) ，166． 0(C － 7) ，93． 6
(C －8) ，162． 3(C － 9) ，106． 0(C － 10) ，138． 8(C － 1) ，126． 1(C － 2，C － 6) ，128． 7(C － 3，C － 4，C －
5) ，55． 6(OCH3) ，56． 2(OCH3)．以上波谱数据与 5，7 － dimethoxy － 2 － phenylchroman － 4 － one
［9］一致，故
化合物 4 确定为 5，7 － dimethoxy － 2 － phenylchroman － 4 － one．
2． 5 化合物 5 白色粉末，分子式为 C30H50O2，m． p． 250 ～ 252 ℃，［α］
25
D = 18． 0°(c = 0． 10，CHCl3) ;EI －
MS m/z:443［M + H］+，1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:4． 67(1H，s，H － 29a) ，4． 57(1H，s，H － 29b) ，3． 79
(1H，d，J = 10． 9 Hz，H －28a) ，3． 33(1H，d，J = 10． 9 Hz，H － 28b) ，3． 19(1H，dd，J = 10． 8，5． 0 Hz，H － 3) ，
2． 38 ～ 2． 36(1H，m，H － 19) ，1． 67，1． 01，0． 97，0． 96，0． 81，0． 75(各 3H，s，6 × CH3) ;
13 C NMR(75 MHz，
CDCl3) :δ 38． 7(C －1) ，27． 4(C －2) ，79． 0(C －3) ，38． 9(C －4) ，55． 3(C －5) ，18． 3(C － 6) ，34． 3(C － 7) ，
40． 9(C －8) ，50． 4(C －9) ，37． 2(C －10) ，20． 9(C －11) ，25． 2(C －12) ，37． 3(C －13) ，42． 7(C － 14) ，27． 0
(C －15) ，29． 2(C －16) ，47． 8(C －17) ，48． 8(C － 18) ，47． 8(C － 19) ，150． 5(C － 20) ，29． 8(C － 21) ，34． 3
(C －22) ，28． 0(C －23) ，15． 4(C －24) ，16． 1(C － 25) ，16． 0(C － 26) ，14． 8(C － 27) ，60． 6(C － 28) ，109． 7
(C －29) ，19． 1(C －30)．以上波谱数据与 betulin［10］一致，故化合物 5 确定为 betulin．
2． 6 化合物 6 浅黄色粉末，分子式为 C14 H12 O3，EI － MS m/z:299 V［M + H］
+，1H NMRV(300 MHz，
CDCl3)δ:7． 52 ～ 7． 47(3H，m，H －2，H －6，H －8) ，7． 40 ～ 7． 33(3H，m，H － 3，H － 4，H － 5) ，6． 57(1H，
d，J = 16． 0 Hz，H － 7) ，5． 94(1H，d，J = 2． 0 Hz，H － 5) ，5． 49(1H，d，J = 2． 1 Hz，H － 3) ，3． 82(3H，s，
OCH3) ;
13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:163． 9(C －2) ，88． 9(C －3) ，171． 1(C － 4) ，101． 3(C － 5) ，158． 7(C －
6) ，118． 7(C －7) ，135． 2(C －8) ，135． 8(C － 1) ，127． 4(C － 2) ，128． 9(C － 3) ，129． 4(C － 4) ，128． 9(C
－5) ，127． 4(C －6) ，55． 9(OCH3)． 以上波谱数据与 4 － methoxy － 6 － styryl － 2H － pyran － 2 － one
［11］一
致，故化合物 6 确定为 4 － methoxy － 6 － styryl － 2H － pyran － 2 － one．
2． 7 化合物 7 白色针状晶体，与 β －谷甾醇标准品进行 TLC 对照，在多种溶剂系统中 R f值一致，且混合
熔点不下降，m． p． 136 ～ 137 ℃ ．所以确定化合物 7 为 β －谷甾醇(β － sitosterol)．
2． 8 化合物 8 白色粉末，与胡萝卜苷标准品进行对照，在多种溶剂系统中 R f值一致，且显色过程相同，
故确定化合物 8 为胡萝卜苷(daucosterol)．
3 结果与讨论
二氢黄酮和三萜类化合物都是木姜子属(Litsea)植物的主要化学成分．本文所分到的二氢黄酮类化
合物 4(5，7 － dimethoxy － 2 － phenylchroman － 4 － one)为首次从木姜子属中分到．二氢黄酮和三萜类化合
物具有广谱的药理活性和较低毒性，已成为国内外天然药物开发利用研究的热点［12 － 13］．本文所分到的二
氢黄酮类化合物:2(Pinocembrin)据文献报道具有抗菌、抗氧化、抗炎、保护神经等作用［14］，3(Alpinetin)据
文献报道具有抑制肝脂质过酸化反应、抗血小板聚集、抗菌、抗炎等作用［15］．本文所分到的三萜类化合物
5(betulin)据文献报道在抗艾滋病病毒、抗肿瘤等方面表现出较强生物活性［16］．我们将进一步对所分到的
二氢黄酮和三萜类化合物进行生物活性研究，从而为该植物的应用提供科学依据．
075 云南大学学报(自然科学版) 第 32 卷
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Chemical constituents of Litsea pedunculata
WANG Li1，2，LUO Yi-ping3，YANG Xiao-dong2，ZHAO Jing-feng2，LI Liang2
(1． Tea Research Institute，Yunnan Academy of Agricultural Sciences，Menghai 666201，China;
2． Key Laboratory of Medicinal Chemistry for Natural Resources，Ministry of Education，School of Chemical Science and Technology，
Yunnan University，Kunming 650091，China;
3． Department of Biology’s Science，Simao Teacher’s College，Puer 665000，China)
Abstract:The chemical constituents of Litsea pedunculata were studied and eight compounds were isolated
by silica column chromatography． The structures of these compounds were elucidated as cagayanone A(1) ，pino-
cembrin(2) ，alpinetin(3) ，5 7 － dimethoxy － 2 － phenylchroman － 4 － one(4) ，betulin(5) ，4 － methoxy － 6 －
styryl － 2H － pyran － 2 － one(6) ，β － sitosterol(7)and daucosterol(8)by spectral methods． All compounds a-
bove were isolated from this plant for the first time．
Key words:Litsea pedunculata;chemical constituents;dihydroflavanone
175第 5 期 王 丽等:红皮木姜子的化学成分研究