全 文 ：中国民族民间医药
Chinese journal of ethnomedicine and ethnopharmacy
瓶花木抗肿瘤活性化学成分的 GC-MS分析
陶曙红 1,2 陈艳芬 2 沈志滨 2 漆淑华 1 张 偲 1 李庆欣 1
1.中国科学院南海海洋研究所， 广东省海洋药物重点实验室， 广东 广州 510301； 2.广东药学院， 广东 广州 510006
【摘 要】： 采用 GC-MS 联用技术对瓶花木石油醚洗脱物进行化学成分的分离分析， 共分离并鉴定了 23 个化合物。 其主要成分为脂
肪酸酯类化合物 ， 其中含量较大的成分为棕榈酸甲酯 （21.433％）、 油酸甲酯 （12.519％）、 谷甾烯 （11.326％）、 邻苯二甲酸二辛酯
（11.008％） 和亚油酸甲酯 （7.767％）。
【关键词】： 瓶花木； 化学成分； GC-MS
【中图分类号】 R284.3 【文献标识码】 A 【文章编号】 1007－8517 （2009） 11－0044－02
GC-MS Analysis of Anti-tumor Constituents of Scyphiphora hydrophyllacea
TAO Shu-Hong1,2， QI Shu-Hua1， ZHANG Si1， LI Qing-Xin1， SHEN Zhi-Bin2
(1. Guangdong Key Lab of Marine Material Medica, South China Sea Institute of Oceanology, Chinese Academy of Sciences, Guangzhou 510301;
2. Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510006)
Abstract： The petroleum ether eluate of Scyphiphora hydrophyllacea was analyzed by GC-MS, and 23 compounds were detected. The main
chemical constituents were fatty acid esters including hexadecanoic acid, methyl ester (21.433％) , 9-octadecenoic acid, methyl ester (12.519％) ,
stigmast-4-en-3-one (11.326％) , 1,2-benzene-dicarboxylic acid (2-ethylhexyl) ester (11.008％) and 9,12-octadecadienoic acid, methyl ester
(7.767％) .
Key words： Scyphiphora hydrophyllacea； chemical constituents； GC-MS
红树林是自然分布于热带、 亚热带海岸潮间带的一种
特有的植被类型， 有红树科及一些其他不同科属但具有相
同生长环境要求的种类组成。 由于其特殊的生长环境， 红
树林植物富含结构新颖、 具有生物活性的化合物， 许多红
树林植物在沿海地区作为传统药物使用， 现已成为海洋药
物研究的重要方向之一。
瓶花木 （Scyphiphora hydrophyllacea Gaertn. f.） 为
茜草科 （Rubiaceae） 瓶花木属植物， 该属仅此 1 个种， 分
布于亚洲南部至东南部， 大洋洲热带海滨， 我国分布于广
东、 海南， 为耐盐、 常绿灌木或乔木， 为红树林树种之一
[1]。 目前， 国内外对瓶花木的化学成分和生物活性研究较
少， 我们曾报道了从中分离得到的 16 个化合物 [2,3]， 并对
其乙醇提取物及各极性溶剂萃取物做了抗肿瘤测试， 结果
显示石油醚萃取物能较好地抑制平滑肌瘤细胞株 MES-SA
的生长。 为进一步阐明石油醚萃取物的抗肿瘤活性物质基
础， 本文利用 GC-MS 联用技术对该萃取物极性最小的石油
醚洗脱部位进行了化学成分的分离分析， 共分离并鉴定了
23 个化合物。
1 实验部分
1.1 仪器、 试剂与材料
仪器： HP5890GC/HP5792 MS 气相色谱－质谱联用仪；
试剂： 有机溶剂和无水硫酸钠均为分析纯； 硅胶为青
岛海洋化工厂产品；
材料： 瓶花木于 2005 年采于海南省文昌市， 由中国科
学院南海海洋研究所张偲研究员鉴定。
1.2 提取分离
瓶花木干燥植株约 10kg， 用 95％乙醇浸提三次， 每次
7 天， 提取液合并， 减压浓缩， 得浸膏 560g。 浸膏加适量
水， 依次用石油醚、 乙酸乙酯、 正丁醇萃取。 石油醚、 乙
酸乙酯部分经硅胶柱层析， 石油醚洗脱， 得橙黄色油状液
体。
1.3 石油醚洗脱物的 GC-MS 分析
仪器： HP5890GC/HP5792MS 气质联用仪， wiley138 谱
库检索。
气相色谱条件 ： 石英毛细管柱 Varian CP sil 5CB
30m′0.25mm′0.25mm； 程序升温 ： 柱温 80℃， 保持 4min，
以 5℃ /min 速率升至 130℃ ， 再以 10℃ /min 的速率升至
240℃ ， 载气为氦气 ， 柱流量为 1.0ml/min， 进样口温度
280℃， 不分流进样。
质谱条件： EI 源， 电离电压 70eV， 离子源温度 174℃，
扫描范围为 50－550aum， 进样量 1.0ml。
2 结果与讨论
按上述实验条件对瓶花木石油醚洗脱物的化学成分进
行 GC-MS 分离分析， 经计算机检索 wiley138 图谱库， 并与
标准图谱对照， 用面积归一化法测得各成分的相对百分含
量， 共鉴定出 23 个化合物， 占总峰面积的 79.87％， 结果见
药 物 研 究
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中国民族民间医药
Chinese journal of ethnomedicine and ethnopharmacy
表 1。
从分析结果可以看出， 脂肪酸酯类化合物为主要成分，
其中含量较大的成分为棕榈酸甲酯 （21.433％）、 油酸甲酯
（ 12.519％ ） 、 谷甾烯 （ 11.326％ ） 、 邻苯二甲酸二辛酯
（11.008％） 和亚油酸甲酯 （7.767％）。 由于提取过程使用过
乙醇和甲醇， 因此酯类化合物可能是样品中的脂肪酸发生
酯化反应产生的人工产物。 所鉴定出来的化合物积分面积
占总峰面积的比例较低 （79.87％）， 原因可能是石油醚洗脱
物中含有高沸点的成分， 在图谱库中检索不到。
现代研究表明， 不饱和脂肪酸对人体的代谢活动起着
重要的调节作用， 其抗癌活性也受到人们的关注。 Siegel [4]
曾报道棕榈酸、 油酸、 亚油酸这三种脂肪酸对小鼠腹水瘤
细胞均有体外细胞毒活性； 亚麻酸具有抑制和预防结肠癌
的作用 [5]； 棕榈酸能引起人成骨肉瘤细胞 MG63 细胞凋亡
[6]； 亚油酸可抑制 MiaPaCa2 人胰腺癌细胞的增殖、 迁移和
促进其凋亡 [7]。 上述脂肪酸是否为瓶花木石油醚萃取物中
的抗肿瘤活性成分， 尚须进一步的研究。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编委会．中国植物志 71 卷 [M]， 北京： 科学出版
社， 1999， 368-370.
[2] 陶曙红, 潘剑宇, 漆淑华, 等. 瓶花木化学成分的研究 [J] .中草药 ,
2007, 38 (3) : 348-350.
[3] Tao S H, Wu J, Qi S H, et al. Scyphiphorins A and B,
two new iridoid glycosides from the stem bark of a Chinese
mangrove Scyphiphora hydrophyllacea [ J] .Helvetica Chimica Acta,
2007, 90: 1718-1722.
[4] Siegel I., Liu T.L., Yaghoubzadeh E., et al. Cytotonie effects
of free acids on ascites tumor cells [ J] .J. Nat. Cancer Inst.,
1987, 78： 271-277.
[5] 赵修成.莱菔子的药理研究进展 [J] .山东中医杂志， 1997， 4 (9)： 421-
424.
[6] 王筱菁 , 李万根 , 苏杭 , 等 . 棕榈酸及亚油酸对人成骨肉瘤细胞
MG63 作用的研究 [J] .中国骨质疏松杂志， 2007， 13 (8)： 542-546.
[7] 陈传贵, 陈剑秋, 孙晋津. 亚油酸对 MiaPaCa2 人胰腺癌细胞生物学行
为的影响 [J] .天津医药， 2009， 37 (1)： 34-35.
（收稿日期： 2009.5.17）
表 1 瓶花木石油醚洗脱物的化学组成与相对含量
峰号 化合物名称 分子式 分子量 相对含量 保留时间 相似度
1 Decadienal 癸二烯醛 C10H16O 152 0.436 12.99 91
10 Hexadecanoic acid, methyl ester棕榈酸甲酯 C17H34O2 270 21.433 46.29 99
9 9-hexadecenoic acid, methyl ester9-十六烯酸甲酯 C17H32O2 268 0.552 43.82 93
8 2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl 植酮 C18H36O 268 0.745 39.55 90
7 1,2-benzenedicarboxylic acid, bis [2-methyl propyl] ester 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O4 278 0.531 39.13 78
6 Pentadecanoic acid, methyl ester正十五烷酸甲酯 C16H32O2 256 0.567 38.25 96
5 Tetradecanoic acid, methyl ester肉豆蔻酸甲酯 C15H30O2 242 0.554 31.25 97
4 Beta-maaliene β－马阿里烯 C15H24 204 0.288 25.11 90
3 Pentadecane 正十五烷 C15H32 212 0.369 19.78 93
2 Phenol,2,6-bis [1,1-dimethyl ethyl] 2,6-二叔丁基苯酚 C14H22O 206 0.356 19.25 87
11 Hexadecanoic acid, ethyl ester棕榈酸乙酯 C18H36O2 284 1.116 51.42 95
15 9-octadecenoic acid methyl ester 油酸甲酯 C19H36O2 296 12.519 59.60 99
14 9,12,15-octadecatrienoic acid,methyl ester亚麻酸甲酯 C19H32O2 292 0.691 58.87 94
13 9,12-octadecadienoic acid, methyl ester亚油酸甲酯 C19H34O2 294 7.767 58.68 99
12 Heptadecanoic acid methyl ester十七烷酸甲酯 C18H38O2 286 0.711 53.89 96
16 8-octadecenoic acid methyl ester8-十八烷酸甲酯 C19H36O2 296 1.857 59.92 99
23 Stigmast-4-en-3-one 谷甾烯 C29H48O 412 11.326 112.79 98
22 Tetracosanoic acid methyl ester二十四烷酸甲酯 C25H50O2 382 0.651 106.80 94
21 Docosanoic acid methyl ester二十二烷酸甲酯 C23H46O2 354 0.909 92.747 99
20 1,2-benzenedicarboxylic acid [2-ethylhexyl] ester 邻苯二甲酸二辛酯 C24H38O4 390 11.008 91.59 90
19 Eicosanoic acid methyl ester二十烷酸甲酯 C21H42O2 326 1.377 77.76 99
18 9-octadecenoic acid, ethyl ester 油酸乙酯 C20H38O2 310 0.421 64.71 90
17 Octadecanoic acid methyl ester硬脂酸甲酯 C19H38O2 298 3.682 62.07 98
药 物 研 究
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