全 文 ：262 Chin J Nat Med July. 2008 Vol. 6 No. 4 2008 年 7 月 第 6 卷 第 4 期








毛钩藤叶的化学成分

辛文波 1,2, 侴桂新 1,2*, 王峥涛 1,2
1 上海中医药大学 中药研究所 中药标准化教育部重点实验室, 上海 201203
2 上海中药标准化研究中心, 上海 201203
【摘 要】 目的：对毛钩藤(Uncaria hirsuta Haviland)叶的化学成分进行研究。方法：采用不同柱色谱技术进行
分离, 通过波谱分析确定化合物结构。结果：分离鉴定了 11 个化合物, 其中 9 个为黄酮类化合物, 分别为山柰酚 (1),
槲皮素 (2), 槲皮苷 (3), afzelin (4), 异槲皮苷 (5), (-)-表儿茶素 (6), 金丝桃苷 (7), 芦丁 (8)和 manghaslin (9); 另外
两个化合物为绿原酸 (10)和胡萝卜苷 (11)。结论:化合物 1, 2, 5, 6, 7 和 9 为首次从该植物中分离得到, 其中化合物
1, 2, 5 和 9 系首次从该属植物中分离得到。
【关键词】 毛钩藤; 化学成分; 黄酮类
【中图分类号】 R284.1 【文献标识号】 A 【文章编号】1672-3651(2008)04-0262-03
doi: 10.3724/SP. J. 1009.2008.00262
毛钩藤 (Uncaria hirsuta Haviland)为茜草科
(Rubiaceae)钩藤属植物 , 其在我国民间广泛应用,
除传统药用带钩枝茎外, 而更多是使用根、老茎和
叶, 用于治疗风湿腰痛、高血压、呕血、小儿脱肛、
骨髓炎、水肿及神经性头痛等常见病[1]。文献报道
已从该植物分离得到生物碱、三萜、黄酮及苯丙素
类等化合物[2,3]。为更好的开发和利用毛钩藤资源,
对毛钩藤叶进行化学成分研究。从中分离得到 11
个化合物, 分别为：山柰酚 (1), 槲皮素 (2), 槲皮
苷 (3), afzelin (4), 异槲皮苷 (5), (-)-表儿茶素 (6),
金丝桃苷 (7), 芦丁 (8), manghaslin (9), 绿原酸
(10)和胡萝卜苷 (11)。
1 仪器与材料
Büchi Melting Point B-540 型熔点测定仪(温度
未校正), LCQ DECAXPplus 质谱仪, Brucker AM
500 型核磁共振仪(TMS 为内标), 柱层析硅胶(200
－300 目)和薄层层析硅胶(青岛海洋化工厂), 凝胶
Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)。
毛钩藤叶于 2005年 8月采于广西宁明, 经上海

【收稿日期】 2007-11-01
【基金项目】上海市科委中药现代化专项资助 (06DZ19737)
【 *通讯作者 】侴桂新 , 教授 , Tel: 021-50805522-3032, E-mail:
chouguixin@yahoo.com.cn
中医药大学中药所吴立宏副教授鉴定原植物为毛
钩藤(Uncaria hirsuta Havil.), 凭证标本存于上海中
药标准化研究中心。
2 提取与分离
毛钩藤叶 15 kg 用 95％工业乙醇 (8 倍量), 加
热回流提取 3 次, 每次 3 h, 减压回收溶剂得浸膏
3 kg, 用 4％HCl 捏溶 3 次(10 L × 3), 过滤得滤液和
酸水不溶部分。酸水不溶部分用蒸馏水洗至中性,
加水混悬, 分别用氯仿、正丁醇萃取, 回收溶剂。
所得正丁醇部分(约 500 g), 硅胶柱层析用乙酸乙酯
-甲醇(49:1→1:1)梯度洗脱得到 Fr.A, Fr.B, Fr.C, Fr.D,
Fr.E和 Fr.F共 6个流分。Fr.A以氯仿-甲醇(19:1→1:1)
梯度洗脱, 以硅胶薄层色谱指导合并相同组分, 得
到 5 个流分。将以上各个流分经硅胶柱进一步色谱
分离(氯仿-丙酮梯度洗脱)及 Sephadex LH-20(氯仿-
甲醇或甲醇 -水洗脱 )柱色谱分离得到化合物 1
(10 mg), 2 (50 mg), 3 (120 mg), 4 (12 mg), 5 (23 mg),
6 (8 mg), 7 (4 mg), 8 (135 mg), 9 (10 mg), 10 (25 mg)
和 11 (30 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色针晶 (甲醇), mp 281~283℃。
ESI-MS m/z: 287 [M+H]+。1H NMR(CD3COCD3)δ：
辛文波, 等/ 2008, 6(4): 262−264
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8.16 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.02 (2H, d, J = 8.8
Hz, H-3′, 5′), 6.54 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.28 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-6)。13C NMR (CD3COCD3) δ：147.4
(C-2), 137.0 (C-3), 177.0 (C-4), 162.6 (C-5), 99.6
(C-6), 165.4 (C-7), 94.9 (C-8), 158.2 (C-9), 104.6
(C-10), 123.7 (C-1′), 130.9 (C-2′, 6′), 116.7 (C-3′, 5′),
160.6 (C-4′)。以上数据与文献[4]报道的山柰酚一致,
故确定化合物 1 为山柰酚。
化合物 2 黄色针晶 (甲醇), mp 314~316℃。
ESI-MS m/z : 303 [M+H]+。1H NMR(CD3COCD3)δ：
7.82 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 7.70 (1H, dd, J = 8.5,
1.5 Hz, H- 6′), 6.99 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.52
(1H, s, H-8), 6.26 (1H, s, H-6) 。 13C NMR
(CD3COCD3) δ：148.6 (C-2), 136.9 (C-3), 176.8 (C-4),
162.6 (C-5), 99.4 (C-6), 165.3 (C-7), 94.6 (C-8),
158.0 (C-9), 104.3 (C-10), 123.9 (C-1′), 116.4 (C-2′),
146.1 (C-3′), 147.2 (C-4′), 115.9 (C-5′), 121.7 (C-6′)。
以上数据与文献[5]报道的槲皮素一致, 故确定化合
物 2 为槲皮素。
化合物 5 黄色粉末 (甲醇), mp 225~228℃。
ESI-MS m/z : 465 [M+H]+。1H NMR(CD3OD)δ：7.70
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.56 (1H, dd, J = 8.4, 2.0
Hz, H- 6′), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.34 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-8), 6.16 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6) , 5.22
(1H, d, J = 7.4 Hz, glc-H-1), 3.2~3.80 (each H, m,
glc-H-2~glc-H-6)。13C NMR (CD3OD) δ：159.3 (C-2),
135.9 (C-3), 179.7 (C-4), 163.2 (C-5), 100.2 (C-6),
166.2 (C-7), 95.0 (C-8), 158.6 (C-9), 104.8 (C-10),
123.5 (C-1′), 117.9 (C-2′), 146.1 (C-3 ′), 150.1 (C-4′),
116.3 (C-5′), 123.3 (C-6′), 105.9 (glc-C-1), 76.0
(glc-C-2), 78.4 (glc-C-3), 71.5 (glc-C-4), 78.6
(glc-C-5), 62.9 (glc-C-6)。以上数据与文献[6]报道的
异槲皮苷一致, 故确定化合物 5 为异槲皮苷。
化合物 6 白色针状结晶(甲醇), mp 310~
312 ℃ 。 ESI-MS m/z: 291 [M+H]+ 。 1H NMR
(CD3OD)δ：6.96 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-2′), 6.79 (1H,
dd, J = 8.1, 1.5 Hz, H- 6′), 6.75 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-5′), 5.94 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 5.91 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-6), 4.52 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-2), 4.17 (1H,
m, H-3), 2.85 (1H, dd, J = 16.8, 4.5 Hz, H-4α), 2.73
(1H, dd, J = 16.8, 2.7 Hz, H-4β)。13C NMR (CD3OD)
δ：80.2 (C-2), 67.8 (C-3), 29.5 (C-4), 157.9 (C-5),
96.7 (C-6), 158.3 (C-7), 96.2 (C-8), 157.7 (C-9),
100.4 (C-10), 132.6 (C-1′), 116.2 (C-2′), 146.2 (C-3′),
146.1 (C-4′), 115.6 (C-5′), 119.7 (C -6′)。以上数据与
文献[7]报道的(-)-表儿茶素一致, 故确定化合物 6 为
(-)-表儿茶素。
化合物 7 黄色粉末 (甲醇), mp 235~238℃。
ESI-MS m/z : 465 [M+H]+。1H NMR(CD3OD)δ：7.72
(1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6′), 7.52 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 6.91 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.42 (1H, d,
J = 1.9 Hz, H-8), 6.22 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6) , 5.08
(1H, d, J = 7.4 Hz, gal-H-1), 3.1~3.8 (each H, m,
sugar-H)。以上数据与文献[8]报道的金丝桃苷一致,
TLC 检测与金丝桃苷标准品所呈 Rf 值, 颜色一致,
混合点样, 用多种展开剂展开均呈一个斑点, 故确
定化合物 7 为金丝桃苷。
化合物 9 黄色粉末 (甲醇), mp 195~197℃。
ESI-MS m/z : 755 [M-H]－。1H NMR(CD3OD) δ：7.61
(1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6′), 7.59 (1H, brs, H-2′),
6.86 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.34 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-8), 6.16 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.57 (1H, d, J =
7.6 Hz, glc-H-1), 5.22 (1H, br s, rha-H-1), 4.50 (1H, d,
J = 0.9 Hz, rha-H-1′), 3.20~4.10 (each H, m, sugar-H),
1.07 (3H, d, J = 6.2 Hz, rha-H-6′), 1.00 (3H, d, J =
6.2 Hz, rha-H-6)。13C NMR (CD3OD) δ：159.1 (C-2),
134.7 (C-3), 179.5 (C-4), 163.4 (C-5), 100.5 (C-6),
167.1 (C-7), 95.3 (C-8), 158.8 (C-9), 105.9 (C-10),
123.9 (C-1′), 117.7 (C-2′), 146.3 (C-3′), 149.9 (C-4′),
116.4 (C-5′), 123.8 (C-6′), 102.6 (glc-C-1), 80.4
(glc-C-2), 79.2 (glc-C-3), 72.2 (glc-C-4), 77.4
(glc-C-5), 68.6 (glc-C-6), 102.9 (rha-C-1), 72.6
(rha-C-2), 72.4 (rha-C-3), 74.2 (rha-C-4), 70.0
(rha-C-5), 18.1 (rha-C-6), 100.8 (rha-C-1′ ), 72.7
(rha-C-2′ ), 72.6 (rha-C-3′ ), 74.4 (rha-C-4′ ), 70.3
(rha-C-5′), 17.8 (rha-C-6′ )。以上数据与文献[9]报道
的 manghaslin一致, 故确定化合物 9为 manghaslin。
化合物 3, 4, 8, 10 和 11 的理化性质和波谱数
据与文献对照, 分别被鉴定为槲皮苷 [3], afzelin[3],
芦丁[3], 绿原酸[3]和胡萝卜苷[3]。
参 考 文 献
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Chemical Constituents in the Leaves of Uncaria hirsuta
Haviland
XIN Wen-Bo1,2, CHOU Gui-Xin1,2*, WANG Zheng-Tao1,2
1Key Laboratory of Standardization of Chinese Medicines, Ministry of Education, Institute of Chinese Materia
Medica of Shanghai University of Traditional Chinese Medicine, Shanghai 201203;
2Shanghai R&D Center for Standardization of Chinese Medicines, Shanghai 201203, China

【ABSTRACT】 AIM: To study the chemical constituents of the leaves of Uncaria hirsuta Havil. METHODS: Some
chromatographic methods were applied to isolate purify compounds and their structures were elucidated by spectroscopic
methods. RESULTS: Eleven compounds were isolated and their structures were identified as kaempferol (1), quercetin (2),
quercitrin (3), afzelin (4), isoquercitrin (5), (-)-epicatechin (6), hyperoside (7), rutin (8), manghaslin (9), chlorogenic acid (10)
and daucosterol (11). CONCLUSION: Compounds 1, 2, 5, 6, 7 and 9 are firstly isolated from this plant and compounds 1, 2,
5 and 9 are isolated from genus Uncaria for the first time.
【KEY WORDS】 Uncaria hirsuta Havil.; Chemical constituents; Flavonoids

【Foundation Item】 This project was supported by the Fund for the Modernization of Chinese Medicines, The Committee of
Science and Technology of Shanghai (06DZ19737)

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