全 文 ：2016·12
苏铁蕨的化学成分与抗氧化活性研究
刘艳春
（保山市隆阳区农业环境保护监测工作站，云南 隆阳 678000）
摘 要：对采自云南麻栗坡县的苏铁蕨（2.8kg）进行化学成分研究。结果表明，从苏铁蕨的丙酮提取物
中分离得到了31个化合物，大多数化合物为首次从该植物中分离得到。并在苏铁蕨化学成分
研究的基础上，对苏铁蕨中分离得到的部分黄烷醇、吡喃酮化合物采用DPPH·法进行抗氧化
活性研究，活性筛选结果表明，新黄烷醇化合物1和2、黄酮苷类化合物21显示了与阳性对照
Rutin接近的抗氧化活性，高于阳性对照BHA，除8外其他化合物均具有一定的活性。
关键词：苏铁蕨；化学成分；新黄烷醇化合物；黄酮苷类化合物
试验研究
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是帕拉英达芒的贮藏期15d，贮藏期长有利于长途
运输，从而提高了杧果的商品性。帕拉英达芒在泸
水县上江镇表现出良好的适应性，与本地三年芒相
比，产量稳定，无大小年现象，适宜在怒江干热河谷
区大面积推广。
[参考文献]
[1]解德宏，尼章光，陈于福，等.台农一号在怒江干热
河谷的引种试种[J].中国热带农业，2010（6）：52-53.
[2]解德宏，尼章光，陈于福，等.圣德隆的引种试种
初报[J].热带农业工程，2012，36（5）：54-56.
收稿日期：2016-08-08
苏铁蕨[Braniea insignis（Hook.）J.Smith]为乌毛
蕨科（Blechnaceae）苏铁蕨属（Brainea）植物，是高等
植物中较低的一个品种，属于乌毛蕨科常绿灌木，
在中生代侏罗纪曾广泛分布，距今约4亿年，经过
亿万年地球的变迁而坚强地幸存下来，可以说是活
着的化石，苏铁蕨是珍贵的古老植物，对于研究古
植物区系和蕨类植物进化有很重要的学术价值。苏
铁蕨生长于海拔200~1800m的较干旱的荒坡或路
边，外观极似苏铁，具有较高的观赏价值，广泛分布
于热带亚洲及大洋洲，在我国主要分布在广东、广
西、海南、福建南部、台湾及云南等省。苏铁蕨以幼
叶、叶柄或根茎入药，具有活血等功效，主治感冒、
烧伤、外伤出血、蛔虫病等。据文献报道，从苏铁蕨
中分离得到了一个新的黄酮苷 kaempferol-3-0-
[2-0-（6-O-caffeoyl）-β-D-glucopyranosyl]-β-D-
galactopyranoside，此外还有东北贯众素、木脂素类
化合物brainicacid的报道。为了进一步研究该属植
物的化学成分，以期发现活性先导化合物供药用开
发，为该属植物更好地开发利用提供理论依据，对
采自麻栗坡县的苏铁蕨（2.8kg）进行了系统的化学
成分研究。
1材料与方法
1.1实验仪器
NMR谱在BrukerAV-500型核磁共振波谱仪
测定（δ 为 ppm，TMS 为内标，J 为 Hz）；MS 谱在
AgilentG3250AALC/MSDTOF质谱仪上测定；旋光
在日本HORIBASEPA-300数字旋光仪上测定。柱
层析用葡聚糖凝胶 Pharmadex LH-20 由安法玛西
亚技术（上海）有限公司制造；RP-18购自Merck公
司；薄层层析板、柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂
出品；显色剂为5%硫酸乙醇溶液，喷洒后适当加
热。UV-VIS-PC2401型紫外可见分光光度计（日本
岛津公司）；DPPH·（1，1-Diphenyl-2-Piclhydrazyl
radical）（Sigma公司生产）、BHA（butylated hydrox-
yanisole，丁基羟基茴香醚）（Sigma公司生产）、Rutin
（Sigma公司生产）、无水乙醇（国产A.R.级试剂），其
他试剂均为分析纯。
1.2提取分离
干燥的苏铁蕨（2.8kg）经粉碎后用80%丙酮浸
泡提取3次（每次10L，24h）。提取液合并经减压
浓缩除去溶剂，粗提物悬浮于水中，分别用石油醚、
乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压回收溶剂。
乙酸乙酯部分浸膏（30g），用500g硅胶拌样，
氯仿 - 甲醇（10∶0-0∶10，v/v）梯度洗脱，用 TLC
进行检测，合并相同馏分，得到 8 个馏分（Fr.
1~Fr.8），馏分1~2为氯仿洗下部分，极性小为油状
物，馏分6~8为甲醇洗下部分，这两部分均未作进
一步分离。馏分3（Fr.3，2g）经硅胶柱层析（CHCl3∶
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2016·12试验研究
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EtOAc9∶1~0∶1）得到4个组分（Fr.3A~Fr.3D）。Fr.
3C（1g）经硅胶柱层析（petroleumether-acetone9∶
1~6∶4），sephadex LH-20（甲醇）层析得到 24（5
mg）、25（5 mg）、27（6 mg）和 26（8 mg）。馏分 4（Fr.
4，4 g）经硅胶柱层析（CHCl3∶ H3OH 9∶1~0∶1）
得到5个组分（Fr.4A~Fr.4D）。 B（0.7g）经硅胶
柱层析（CHCl3∶CH3OH 9∶1~0∶1）以及 sephadex
LH-20（甲醇）层析得到23（11mg）。Fr.4C（1.1g）经
硅胶柱层析（CHCl3-EtOAc 9∶1~6∶4），sephadex
LH-20（甲醇）层析得到8（8mg）、11（7mg）。Fr.4D
（0.8g）经硅胶柱层析（CHCl3∶CH3OH9∶1~0∶1），
sephadexLH-20（甲醇）层析得到16（9mg）、8（6
mg）、19（8mg）、28（10mg）。Fr.4E（0.9g）经硅胶柱层
析（CHCl3∶CH3OH 9∶1~0∶1），sephadex LH-20
（甲醇）层析得到12（9mg）、1（20mg）、13（8mg）、15
（6mg）。馏分5（Fr.5，1.4g）经硅胶柱层析（CHCl3∶
CH3OH9∶1~0∶1）得到5个组分（Fr.5A~Fr.5D）。
Fr.5B（0.3 g）经 sephadex LH-20（甲醇）层析得到 7
（11 mg）。Fr.5D（0.6 g）经硅胶柱层析（CHCl3∶
CH3OH9∶1~0∶1），sephadexLH-20（甲醇）层析得
到2（9mg）、1（12mg）、6（10mg）、22（18mg）。
正丁醇部分浸膏（280g）进行大孔吸附树脂柱
色谱，依次用水和体积分数30%、50%、70%、90%甲
醇洗脱。体积分数50%甲醇洗脱物（37g）经硅胶柱
色谱初步纯化，用氯仿-甲醇梯度洗脱，分成5个
组分（Aa~Ae）。组分Ac经反相硅胶柱色谱纯化，并
用PharmadexLH-20凝胶柱色谱纯化得化合物14
（10mg）。组分Ad经硅胶柱色谱初步纯化，并用反
相硅胶柱色谱、凝胶柱色谱纯化得化合物 9（22
mg）、10（11mg）、17（8mg）、18（8mg）、20（31mg）。组
分Ae经反相硅胶柱色谱，并用凝胶柱色谱纯化得
化合物3（11mg）、21（10mg）。体积分数90%甲醇洗
脱物（1.5g）经硅胶柱色谱初步纯化，用氯仿-甲醇
梯度洗脱，分成5个组分（Ca~Ce）。组分Ca用丙酮
溶解，抽滤，不溶物即为化合物30（55mg）。组分Cb
经反相硅胶柱，PharmadexLH-20凝胶柱层析分离
纯化得化合物29（15mg）。组分Cc经反相硅胶柱，
凝胶柱层析分离纯化得化合物 5（10 mg）、31（10
mg）。
2结果与分析
2.1分离与鉴定
从苏铁蕨丙酮提取物中分离得到了31个化合
物，其中5个为新化合物（化合物 1~5），分别鉴定
为 hispidin-4-O-β-D-glucopyranoside （9）、（-）
-epi-catechin（14）、3，4-dihydroxybenzaldehyde（27）、
3，4-dihydroxyl benzoic acid （28）、坡那甾酮 A
（ponasteroneA）（29）。
2.2已知化合物的结构鉴定
化合物7，黄色晶体，根据HR-ESI-MSm/z：379
[M-H]-，可知分子式为C20H12O8，化合物的1HNMR显
示了三取代苯环的ABX系统信号，3个芳香质子的
单峰信号，将该化合物的碳谱、氢谱数据与已知化
合物 3- （2′-（3，4-dihydroxyphenyl）-E-ethenyl）
-8，9-dihydroxy-1H，6H-pyrane [4，3-c][2]benzopy-
rane-1，6-dione数据进行比较，二者基本一致，故鉴
定该化合物为meshimakobnolA。
化合物 20，黄色针状结晶，根据 HR-ES-
I-MSm/z∶771.1759 [M-H]-， 可 知 分 子 式 为
C33H40O21，化合物的 13CNMR显示了2个葡萄糖基
和甘露糖基的特征碳原子信号 [δ（glu×2）∶
104.7，100.9（C-1″），75.5，75.4（C-2″），82.4，78.2
（C-3″），71.3，71.1（C-4″），78.2，77.9（C-5″），
62.6，61.9（C-6″）；δ（gal）∶101.5（C-1″），74.8
（C-2″ ），76.9 （C-3″ ），70.0 （C-4″ ），80.2
（C-5″），62.4（C-6″）]和另外 15 个碳原子信号。
由此可知苷元部分有l5个碳原子，其中6个为次
甲基碳原子，9个为季碳原子信号。δ179.8处的羰基
碳原子及δ158.5（C-2），134.9（C-3），158.8（C-9），
105.8（C-10）处的季碳原子信号提示该化合物为黄酮
醇苷类化合物，同时季碳原子信号显示芳环上有3个
酚羟基取代。1HNMR中的质子信号[8.04（2H，d，J=8.
8Hz，H-2′，6′），6.88（2H，d，J=8.8Hz，H-3′，5′），6.79
（1H，d，J=2.0Hz，H-8），6.38（1H，d，J=2.0Hz，H-6）]显
示化合物的A环为5，7-位羟基取代，而B环上有1
个对位酚羟基取代。以上数据与文献报道的一致，故
鉴定化合物为 Kaempferol-3-O-β-D galactopyra-
nosyl （1→3）-β-D-glucopyranosyl- （1→3）
-β-D-glucopyranoside。
化合物 30，白色粉末（吡啶），有浅蓝色荧光，
mp 278~279℃，5%硫酸显色为红紫色，Lieber-
mannBurchard反应呈阳性，酸水解检出葡萄糖，由
HR-ESI-MS 确定其分子式为 C33H54O11（m/z625
[M-H]-。1HNMR谱中，在δ5.85（IH，d，J=l.8Hz）处
有一烯氢质子信号，13CNMR谱中共给出33个碳信
号，其中 δ206.4 处为α、β- 不饱和羰基信号，
δ168.4及122.0为双键碳信号，结合其他碳氢信
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2016·12
草甘膦防除山地果园白茅试验初报
董雄辉，杨仁道，杨海峰
（大理市园艺工作站，云南 大理 671000）
摘 要：白茅是果园中的顽固性杂草，为摸索草甘膦防除白茅的效果特进行该试验。结果表明，秋季
防除果园白茅，亩用10%草甘膦水剂2.0kg对水60kg，并在药液中加入0.5%的洗衣粉可显
著提高防除效果。同时试验结果表明草甘膦不可与百草枯混用。
关键词：草甘膦；防除白茅；洗衣粉；百草枯
试验研究
励 志 我们处于什么方向不要紧，要紧的是我们正向什么方向移动。——霍姆兹
号，推测该化合物为植物甾酮苷类化合物。1HNMR
谱中，高场区共给出5个甲基氢信号（δ0.91、0.93、
0.94、1.00、1.24），由δ0.91（3H，d，J=6.0Hz），0.94
（3H，d，J=6.0Hz）的氢信号，推测结构中可能不存在
25-羟基。13CNMR谱中，δ60-90的连氧区给出5
个连氧碳信号（δ68.1、77.9、77.8、76.8、85.1），其中
δ76.8，77.9的2个连氧碳信号，推测分子中可能存
在20R、22R-羟基，δ85.1的连氧碳信号，推测可
能存在14α-羟基。将该化合物的氢谱和碳谱数据
与已知化合物ponasteroneA进行比较，发现二者的
C5-C27的化学位移基本不变，但是13CNMR谱中
多出了 6 个碳信号（δ103.1、74.7、7 .9、71.5、77.8、
62.6），此为葡萄糖上的6个碳信号，且C-3向低场
位移了9ppm，C-4向高场位移了1ppm，根据苷化
位移规律推断葡萄糖连接在C-3位上。在HMBC
谱中，糖上的端基氢 δ4.90（1H，d，7.5Hz，H-l ）`与
δ76.8（C-3）有远程相关，也证实了苷化位置在
C-3位，苷键构型为β。化合物的氢谱数据也与文
献报道的已知化合物ponasterosideA基本一致，故
确定其结构为ponasterosideA。
3结论与讨论
3.1结论
从苏铁蕨丙酮提取物中分离得到了31个化合
物，其中5个为新化合物（化合物 1~5），分别鉴定
为 hispidin-4-O-β-D-glucopyranoside （9）、（-）
-epi-catechin（14）、3，4-dihydroxybenzaldehyde（27）、
3，4-dihydroxyl benzoic acid （28）、坡那甾酮 A
（ponasteroneA）（29）。
3.2讨论
由于苏铁蕨的提取物中含有许多的多糖类及
皂甙类化合物，在萃取时摇晃动作应尽量轻，以免
产生较多的乳化层，减压浓缩时，注意调整仪器的
真空度参数，防止爆沸。
从苏铁蕨中提取分离到多个化合物，纯化并鉴
定出5个化合物，其他化合物有待进一步纯化鉴定。
[参考文献]
[1]中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志
（第 4 卷，第 2 分册）[M]. 北京：科学出版社，
1999，197-199.
[2]中国科学院昆明植物研究所.云南植物志（第二
十卷）[M].北京：科学出版社，1989.
[3]国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草
（2）[M].上海：上海科技出版社，1999.
[4]吴征镒.新华本草纲要（第三册）[M].上海：上海科
技出版社，1990.
[5]Murakami T.，wada H.，Tanaka N.，et al. Chemical
and chemotaxonomical studies of Filices.LXV.A
few new flavonoid glycosides （2）[J].Yakugaku
Zasshi，1986，106（11）：982-988.
收稿日期：2016-07-22
白茅属禾本科白茅属植物，是果园中常见的一
种顽固性杂草，在大理市的大多数山地果园中都有
生长，而且大多成为优势杂草。白茅不仅与果树争
肥争水，而且生长白茅的地段土壤板结，耕作较困
难，不利于进行土壤管理和开展间作。白茅的地下
根状茎发达，抗逆性强，人工除草和化学除草都比
较困难。人工翻挖除草因难以彻底清除大量的地下
根状茎，第二年白茅又大量萌发。而大多数化学除
草剂只能杀死白茅的地上部分，对地下根状茎无
效。目前，对白茅的化学防除主要采用草甘膦，但由
于使用浓度和剂量的不同，是否添加展着剂，是否
与其他除草剂混用，都会对防除效果产生较大影
响。为了摸索草甘膦在秋季白茅化除中的合理浓度
以及草甘膦与洗衣粉、百草枯混用后的除草效果，
为果园秋季用草甘膦防除白茅提供用药参考，特开
展本试验，现将试验结果报道如下，供参考。
1材料与方法
1.1试验地点和时间
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