全 文 ：照山白的化学成分研究
常国栋 ,罗都强
(河北大学 生命科学学院 药物化学与分子诊断教育部省部共建重点实验室 ,河北 保定 071002)
摘　要:目的:系统研究照山白的化学成分。方法:应用正相硅胶柱色谱 、制备型薄层色谱以及 Sepha-
dex LH-20凝胶等方法分离 ,通过 NMR和 MS等波谱学方法鉴定化合物的结构。结果:从照山白乙醇
提取液中分离鉴定了 5个化合物 ,分别为羽扇豆酮 、羽扇豆醇 、3-羟基-30-降羽扇豆烷-20-酮 、3-羟基-11-
烯-11 ,12-脱氢-28 , 13-乌苏酸内酯 、熊果醇。结论:所列化合物均为首次从该种植物中分离得到。
关键词:照山白;化学成分;三萜
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1673-2197(2011)04-0039-01
收稿日期:2011-01-20
作者简介:常国栋(1985-),男 ,河北大学生命科学学院硕士研究生 ,研究方向为植物化学及药物研究开发;罗都强 ,男 ,河北
大学生命科学学院教授 ,研究方向为植物化学及药物研究开发 。
　　照山白 Rhododend ronmicranthum Turcz ,别名照白杜
鹃 、小花杜鹃 ,为杜鹃花科 、杜鹃花属多分枝灌木 ,药用其枝
叶。据文献[ 1]报道 ,照山白中主要含有挥发油 、鞣质 、皂苷 、
还原性物质 、油脂 、黄酮及多糖类物质 ,具有祛风散寒 、活血
通络 、祛痰止咳的作用 。国内对照山白化学成分的报道主
要集中在黄酮类化合物上 ,除此之外未有系统的化学成分
研究报告 。为探寻照山白中更多的活性成分 ,本实验对其
进行了系统研究 ,希望能为其活性成分的研究提供基础资
料。从中分离鉴定了 5个化合物 ,分别为①羽扇豆酮 、②羽
扇豆醇 、③3-羟基-30-降羽扇豆烷-20-酮 、④3-羟基-11-烯-
11 , 12-脱氢-28 , 13-乌苏酸内酯 、⑤熊果醇。由于前期没有
学者系统研究照山白的化学成分 ,以上化合物均为首次从
该种植物中分离得到 。
1　材料与仪器
材料:照山白 Rhododendron micranthum Tu rcz采自河
北省小五台山 ,由河北大学生命科学学院唐宏亮博士鉴定 。
仪器:瑞士 Bruker AVNCE Ⅲ 600MHz 核磁共振仪;德
国 Bruker apex·-ultra 7.0T 质谱仪;美国 Waters 717-600-
2424(2489)高压液相色谱仪;瑞士 BUCH IV-700 ,R-210旋转
蒸发仪;烟台江友公司生产的正相柱色谱和薄层色谱硅胶 。
2　提取与分离
照山白干燥枝叶共 20kg ,粉碎 ,用 95%乙醇回流提取 4
次 ,合并提取液 ,减压浓缩至无乙醇味 ,得浸膏 2.5kg 。向所
得浸膏中加入 2 000mL 的水 ,然后用乙酸乙酯萃取 。将提
取物上正相硅胶柱(石油醚-乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱),
然后将上正相硅胶柱后的提取物继续反复通过正相硅胶柱
(石油醚-乙酸乙酯 -甲醇梯度洗脱)和 Sephadex LH-20
[氯仿-甲醇(1:1)或纯甲醇两类]以及制备型薄层色谱和
重结晶等方法进行分离提取。
3　结构与鉴定
化合物 1:羽扇豆酮 ,白色针晶 ,分子式 C30 H 48O ,分子
量 424 , 1H-NMR(600MHz ,CDC13)δ:4.68 ,4.57(1H , each ,
brs ,Me-29),2.45(2H ,m ,H-2), 2.38(1H ,m ,H-19), 0.97
(3H , s ,Me-23), 0.75(3H , s ,Me-24), 0.82(3H , s ,Me-25),
1.02(3H , s , Me-26)0.94(3H , s ,Me-27), 0.78(3H , s ,Me-
28), 1.68(3H , s , Me-30)。13 C-NMR(600MHz , CDC13)δ:
39.6(t , C-1), 34.1(t ,C-2), 218.1(s , C-3), 47.3(s ,C-4),
54.9(d ,C-5), 19.7(t ,C-6),33.5(t ,C-7), 40.8(s ,C-8), 49.8
(d ,C-9), 36.9(s ,C-10), 21.4(t ,C-11), 25.2(t ,C-12), 38.2
(d ,C-13), 42.9(s ,C-14), 27.5(t ,C-15), 35.5(t ,C-16), 43.0
(s ,C-17), 47.9(d ,C-18), 48.2(d ,C-19), 150.8(s , C-20),
29.8(t ,C-21),40.0(t ,C-22),26.6(q ,C-23), 21.0(q ,C-24),
15.8(q ,C-25), 15.9(q ,C-26), 14.5(q , C-27), 18.0(q , C-
28), 109.4(t ,C-29), 19.3(q ,C-30)。由以上数据分析并结
合文献[ 2]报道可知该化合物为羽扇豆酮 。
化合物 2:羽扇豆醇 ,白色针晶 ,分子式 C30 H 50O ,分子
量 426 , 13C-NMR(600MHz ,CDC13)δ:38.7(t ,C-1), 27.4(t ,
C-2), 79.0(d ,C-3),38.8(s ,C-4), 55.3(d ,C-5), 18.3(t ,C-
6),34.3(t ,C-7), 40.8(s ,C-8), 50.4(d ,C-9), 37.2(s ,C-10),
20.9(t ,C-11),25.2(t ,C-12),38.1(d ,C-13), 42.8(s ,C-14),
27.4(t ,C-15),35.6(t ,C-16),43.0(s ,C-17), 48.3(d ,C-18),
48.0(d ,C-19), 150.9(s , C-20), 29.8(t , C-21), 40.0(t , C-
22), 28.0(q ,C-23), 15.4(q ,C-24), 16.1(q ,C-25), 16.0(q ,
C-26),14.5(q ,C-27), 18.0(q ,C-28), 109.3(t ,C-29), 19.3
(q ,C-30)。由以上数据分析并结合文献 [3]报道可知该化合
物为羽扇豆醇 。
化合物 3:3-羟基-30-降羽扇豆烷-20-酮 ,白色针晶 ,分子
式C29 H48O2 ,分子量428 ,1H-NMR(600MHz ,CDC13)δ:3.22
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麻黄汤及其类方的临床应用研究
王　浩 ,朱　丽
(成都中医药大学临床医学院 ,四川 成都 610075)
摘　要:麻黄汤首见于西汉张仲景《伤寒杂病论》 ,乃发汗解表之基础方 ,常用于外感风寒表实证的治疗。
而仲景通过临证的加减变化 ,衍生出了以此为基础方的一系列类方 ,包括麻黄加术汤 、麻黄杏仁苡仁甘
草汤 、小青龙汤 、大青龙汤 、麻黄杏仁甘草石膏汤等 ,为后世医家所广泛应用。对麻黄汤及其类方的临床
应用作一综述。
关键词:麻黄汤;类方;临床应用
中图分类号:R932　　　文献标识码:A　　　文章编号:1673-2197(2011)04-0040-03
收稿日期:2011-02-21
作者简介:王浩(1984-),男 ,成都中医大学临床医学院七年制 2004级硕士研究生 ,研究方向为中医内科学 。
　　麻黄汤首见于西汉张仲景《伤寒杂病论》 ,因其善发汗
解表 ,为治疗外感风寒之基础方 ,常用于恶寒发热 ,头痛身
疼 ,无汗而喘 ,舌苔薄白 ,脉浮紧之风寒表实证。“风者 ,百
病之长也” ,指风邪易兼挟其他邪气致病 ,故仲景在临床实
(1H , dd , J=5.1 , 11.1Hz), 2.60(1H ,m),2.05(3H , s), 1.81
(1H , t , J=11.4Hz), 1.05(3H , s), 0.97(6H , s), 0.82(3H ,
s),0.77(3H , s), 0.76(3H , s);13C-NMR(600MHz ,CDC13)
δ:38.6(t ,C-1), 27.3(t ,C-2), 78.9(d ,C-3), 38.8(s ,C-4),
55.2(d ,C-5), 18.3(t ,C-6), 34.2(t ,C-7),40.7(s ,C-8), 50.2
(d ,C-9), 37.1(s ,C-10), 20.9(t ,C-11), 27.1(t ,C-12), 37.0
(d ,C-13), 43.0(s ,C-14),27.3(t ,C-15),34.9(t ,C-16), 42.6
(s ,C-17), 49.6(d , C-18), 52.6(d ,C-19), 212.9(s ,C-20),
27.6(t ,C-21), 39.8(t ,C-22), 28.0(q ,C-23), 15.3(q ,C-24),
16.0(q ,C-25), 15.9(q , C-26), 14.4(q , C-27), 18.0(q ,C-
28), 29.1(q ,C-29)。由以上数据分析并结合文献[ 4] 报道可
知该化合物为 3-羟基-30-降羽扇豆烷-20-酮 。
化合物 4:3-羟基-11-烯-11 , 12-脱氢-28 ,13-乌苏酸内酯 ,黄
色油状 ,分子式 C30 H46 O3 ,分子量 454 ,1H-NMR(600MHz ,
CDC13)δ:5.96(1H , d , J=10.3Hz), 5.53(1H , dd , J =3.1 , 10.
3Hz),3.22(1H ,dd ,J=10.9 ,5.1Hz), 1.16(3H , s), 1.05(3H , s),
0.99(3H , d ,J=7.0Hz),0.93(3H ,d ,J=6.0Hz),0.91(3H , s),0.
78(3H , s), 0.74(1H , dd , J=2.5 , 12.0Hz);13C-NMR(600MHz ,
CDC13)δ:38.3(t ,C-1),27.1(t ,C-2), 78.9(d ,C-3), 38.9(s ,C-4),
54.8(d ,C-5),17.7(t ,C-6), 31.4(t ,C-7), 42.0(s ,C-8), 53.1(d ,C-
9),36.4(s ,C-10),128.9(d ,C-11),133.4(d ,C-12),89.6(s ,C-13),
41.7(s ,C-14), 25.6(t ,C-15),22.9(t ,C-16),45.1(s ,C-17),60.6
(d ,C-18),40.3(d ,C-19), 38.2(d ,C-20),30.8(t ,C-21),31.3(t ,C-
22), 27.8(q ,C-23),14.9(q ,C-24), 19.1(q ,C-25), 18.9(q ,C-26),
16.1(q ,C-27), 179.8(s ,C-28),17.9(q ,C-29),17.8(q ,C-30)。由
以上数据分析并结合文献[ 5]报道可知该化合物为 3-羟基-11-
烯-11 , 12-脱氢-28 ,13-乌苏酸内酯。
化合物 5:熊果醇 ,白色粉末 ,分子式 C30H 50O2 ,ESI-MS
m/s:443[M +H ] + , 465 [M +Na] + ;13C-NMR(600MHz ,
CDC13)δ:38.8(t ,C-1), 27.2(t ,C-2), 79.0(d ,C-3), 38.8(s ,
C-4), 55.1(d ,C-5), 18.3(t ,C-6), 32.8(t ,C-7), 40.0(s ,C-
8),47.6(d ,C-9),36.8(s ,C-10), 23.4(t ,C-11),125.0(d ,C-
12), 138.7(s ,C-13),42.0(s ,C-14), 26.0(t ,C-15), 23.3(t ,
C-16),38.0(s ,C-17), 54.0(d ,C-18), 39.4(d , C-19), 39.3
(d ,C-20),30.6(t ,C-21),35.1(t ,C-22),28.1(q ,C-23),16.7
(q ,C-24), 23.3(q ,C-25), 69.9(t , C-26), 17.3(q ,C-27),
21.3(q ,C-28), 15.6(q ,C-29), 15.7(q ,C-30)。由以上数据
分析并结合文献[ 6]报道可知该化合物为熊果醇。
对分离得到的化合物进行抗肿瘤活性测试 ,实验选用
Hela(子宫颈癌)细胞株 ,MCF-7(乳腺癌)细胞株和 HEPG2
(肝癌)细胞株。实验结果显示 ,化合物 2 和化合物 5 对
HEPG2细胞株有微弱活性 ,其他所测化合物均没有显著的
抗肿瘤活性。
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sea rch , 2005 , 19(2):197-202. (责任编辑:王尚勇)
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