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海金沙的化学成分及药理活性研究进展



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收稿日期: 2010-08-05
作者简介:黄亮辉( 1986-) ,男,在读硕士研究生,研究方向: 天然药物化学成分的分离与分析; Tel: 029-88304569,E-mail: lianghui_huang@
163. com。
* 通讯作者:孙文基,Tel: 029-88304569,Fax: 029-88304368,E-mail: cxbml@ nwu. edu. cn。
海金沙的化学成分及药理活性研究进展
黄亮辉,苏 琪,赵婷婷,孙文基*
( 西北大学陕西省生物医药重点实验室,陕西 西安 710069)
摘要 本文综述了海金沙化学成分和药理活性的研究进展,为海金沙的进一步研究和开发利用提供参考依
据。
关键词 海金沙;化学成分; 药理活性
中图分类号: R284 /R285 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2011) 01-0150-05
海金沙 Lygodium japonicum ( Thunb. ) Sw. 为蕨
类海金沙科海金沙属多年生草质藤本植物,全草、成
熟孢子、根及根茎均可入药,性寒、味甘淡,有清热解
毒、利水通淋和利湿消肿之功效,能治尿路感染、尿
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路结石、白浊带下、湿热黄疸、肾炎水肿、咽喉肿痛、
痄腮、肠炎、痢疾、皮肤湿疹和带状疱疹等症,主产于
广东、浙江,江苏、江西、湖南、湖北、四川、广西、福
建、陕西等地亦产〔1〕。2010 年版中国药典只收录了
海金沙的干燥成熟孢子 ( Lygodii Spora) 为药材〔2〕。
近年来对海金沙的研究较多,为便于对其进一步研
究开发,本文将海金沙的化学成分及药理活性研究
进展综述如下。
1 化学成分
1. 1 挥发油类 各个产地海金沙挥发油成分不
同。倪士峰等〔3〕用 GC-MS 对海金沙全草挥发油进
行分析,分离鉴定了 52 个化合物,主要为不饱和烃
类、有机酸类、酮类和非萜源醇类。其中相对含量在
3%以上的组分有: 3-甲基-1-戊醇、2-( 甲基乙酰基) -
3-蒈烯、环辛酮、( E ) -己烯酸、十一炔。欧阳玉祝
等〔4〕用 GC-MS对不同产地海金沙全草挥发油进行
分析,发现主要成分为 α-油酸单甘油酯( 47. 82% ) 和
油酸二羟基乙酯 ( 42. 77% ) ,其次为反角鲨烯
( 1. 14% ) 、正 二 十 四 烷 ( 1. 59% ) 和 油 酸 甲 酯
( 1. 61% ) 。程存归等〔5〕用 GC-MS对海金沙地上部分
挥发油进行分析,发现相对含量在 3%以上的化合物
有:壬醛、2,6-二甲基-环己醇、十四烷、丁基羟基甲苯、
正十八烷、2,6,10,14-四甲基-十六烷、正二十一烷、正
二十三烷醇、二十六烷、正二十八烷和四十四烷。
1. 2 黄酮类 海金沙中含有较丰富的黄酮类化合
物,见表 1。
1. 3 酚酸类和苯丙素类 海金沙中含有酚酸类和
苯丙素类成分,见表 2。
表 1 海金沙中黄酮类化合物
编号 化合物 分子式 部位 文献
1 山奈酚( kaempferol) C15H10O6 a [6]
2 山奈酚-7-O-α-L吡喃鼠李糖苷( kaempferol-7-O-α-L-rhamnopyranoside) C21H20O10 a [6]
3 山奈酚-3-O-芸香糖苷( nicotflorin) C27H30O15 a [7]
4 山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷( kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside) C21H20O11 a [8]
5 山奈酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷( kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranose-7-O-α-L-rhamnopyranoside) C27H30O14 b [9]
6 香叶木苷( diosmin) C28H32O15 a [7]
7 金合欢素( acacetin) C16H12O5 a [8]
8 田蓟苷( acacetin-7-O-β-D-glucopyranoside) C22H22O10 a [8]
9 蒙花苷( acacetin-7-O-rutinoside) C28H32O14 a [8]
10 acacetin-7-O-( 6″-O-α-L-rhamnopyranosyl) -β-sophoroside C34H42O19 a [7]
11 小麦黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷( tricin-7-O-β-D-glucopyranoside) C23H24O12 a [10]
12 新西兰牡荆苷( vicenin) C27H30O15 a [10]
13 芹菜素( apigenin) C15H10O5 b [11]
注: a. 海金沙地上部分,b. 海金沙根及根茎
表 2 海金沙中酚酸类和苯丙素类成分
编号 化合物 分子式 部位 文献
14 对香豆酸( p-coumaric acid) C9H8O3 a [6]
15 6-O-p-coumaroyl-D-glucopyranose C15H18O8 a [12]
16 6-O-caffeoyl-D-glucopyranose C15H18O9 a [12]
17 1-O-( E) -caffeoyl-β-D-gentiobiose C21H28O9 a [12]
18 3-甲氧基-4-羟基苯甲酸( vanillic acid) C7H8O4 a [7]
19 3,4-二羟基苯甲酸 4-O-β-D( 4-甲氧基) -吡喃葡萄糖苷( 3,4-dihydroxyl benzonic acid-4-O-β-D( 4-O-methyl) glucopyranoside) C14H18O9 b [14]
20 原儿茶酸( protocatechuic acid) C7H6O4 a [10]
21 苯甲酸( benzoic acid) C7H6O2 b [11]
22 邻苯二甲酸二异辛酯( di( 2-ethylhexyl) phthalate) C24H38O4 b [11]
注: a. 海金沙地上部分,b. 海金沙根及根茎
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1. 4 萜类和甾类 海金沙中含有萜类和甾类成
分,见表 3。
1. 5 脂肪酸类 海金沙含有脂肪酸类成分,见
表 4。
表 3 海金沙中萜类和甾类成分
编号 化合物 分子式 部位 文献
23 胡萝卜苷( daucosterol) C35H60O6 a [6]
24 β-谷甾醇( β-sitosterol) C29H50O a [6]
25 ( 24R) -stigmastan-3β,6α,6β-triol-3-O-β-D-glucopyranoside C32H62O8 a [12]
26 罗汉松甾酮 C( makisterone C) C29H48O7 b [11]
27 木栓酮( friedelin) C30H50O b [9]
28 22-羟基何柏烷( 22-hydroxyhopane) C30H52O b [9]
29 2α-羟基乌苏酸( 2α-hydroxyursolic acid) C30H48O4 b [9]
30 Lygodiumsteroside A C35H54O12 b [13]
31 Lygodiumsteroside B C34H56O11 b [13]
32 松甾酮苷 A( ponasteroside A) C33H54O11 b [13]
注: a. 海金沙地上部分,b. 海金沙根及根茎
表 4 海金沙中脂肪酸类成分
编号 化合物 分子式 部位 文献
33 1-正十六烷酸甘油酯( hexadecanoic acid,2,3-dihydroxypropyl ester) C19H38O4 a [6]
34 正二十五烷酸( pentacosanoic acid) C25H50O2 a [7]
35 正二十六烷酸( hexacosanoic acid) C26H52O2 a [7]
36 丁二酸( succinic acid) C4H6O4 b [9]
37 油酸( oleic acid) C18H34O2 c [15]
38 亚油酸( linoleic acid) C18H32O2 c [15]
39 棕榈酸( palmitic acid) C16H32O2 c [15]
40 硬脂酸( stearic acid) C18H36O2 c [15]
41 ( Z) -11-十八碳烯酸( ( Z) -11-octadecenoic acid) C18H34O2 c [15]
注: a. 海金沙地上部分,b. 海金沙根及根茎,c. 海金沙孢子
1. 6 其它 海金沙中其它化合物还有正三十一烷
醇( 1-hentriacontanol)〔6〕、( 6S,9R) -6-羟基-3-酮-α-紫
罗兰醇-9-O-β-D-葡萄糖苷 ( roseoside )〔7〕、2-anilino-
1,4-naphthoquinone〔10〕、苹果酸-1-甲酯 ( methylmalic
acid)〔13〕、赤霉素 A9 甲酯〔16〕、赤霉素 A73 甲酯〔17〕和
海金沙多糖〔22〕等。
2 药理活性
2. 1 利胆作用 从海金沙中分离得到的反式对香
豆酸能增加大白鼠胆汁量,而不增加胆汁里胆红素
和胆固醇的浓度,利胆机理是增加胆汁里水分的分
泌,属水催胆剂;比较反式对香豆酸与去氢胆酸的利
胆效价,结果显示去氢胆酸的利胆作用起效快于反
式对香豆酸,去氢胆酸服药后 1 小时达到最大效应,
反式对香豆酸服药后 2 小时达到最大效应,但两药
利胆作用强度和持续时间基本相同〔18〕。
2. 2 降血糖 实验表明〔19〕,海金沙根和根状茎水
提液和醇提液对四氧嘧啶所致糖尿病模型小鼠有降
血糖作用,降糖效果与阳性对照药降糖灵作用相当,
而对正常小鼠血糖无影响。目前海金沙降血糖的物
质基础和机理尚不清楚。
2. 3 防治尿结石 莫刘基等〔20〕研究海金沙对狗
输尿管蠕动、腔内压力及尿流量的影响,发现海金沙
注射液可引起输尿管蠕动频率增加和输尿管上段腔
内压力增高,压力的变化可表现为蠕动性压力升高、
短时紧张性压力升高和长时紧张性压力升高,但对
尿量影响不明显。王润霞等〔21〕研究了海金沙地上
部分水提取液对草酸钙结石的影响,发现海金沙提
取液可抑制二水草酸钙 ( COD) 晶体向热力学更稳
定态的一水草酸钙( COM) 晶体转变,这种抑制作用
随海金沙提取液浓度增大而增大,且 COD晶体尺寸
随着海金沙提取液浓度的增大而减小,该结果为海
金沙能治尿结石提供了理论支持。
2. 4 抗氧化 从海金沙中分离得到的纯多糖能够
清除 DPPH·、超氧阴离子自由基和过氧化氢,能与
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金属螯合及抑制脂质体过氧化,抗氧化活性与样品
添加量正相关〔22〕。贲永光等〔23〕研究了海金沙孢子
95%乙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙酸、氯仿、甲醇提取物
清除自由基活性的能力,发现六种溶剂提取物对
DPPH·、OH·和 O -2 ·均有一定程度的清除作用,
其中 95%乙醇提取物对 3 种自由基清除效果均最
好。体外抗氧化实验表明,海金沙草中黄酮有一定
的清除羟基自由基、超氧阴离子自由基作用,具有较
强的清除烷基自由基及抑制油脂过氧化的能力〔24〕。
2. 5 抗菌 Taylor RS等〔25〕对尼泊尔 21 种药用植
物进行抗细菌和真菌活性筛选,发现海金沙地上部
分甲醇提取物具有抗枯草芽孢杆菌、Mycobacter phlei
菌和石膏样小孢子菌、白癣菌真菌活性。海金沙草
乙醇提取物对藤黄球菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌
和乙型溶血性链球菌均有抑制活性〔26〕。海金沙草
水提液对痢疾杆菌、大肠杆菌、变形杆菌、金黄色葡
萄球菌和绿脓杆菌有很强的抑制作用,对革兰氏阳
性菌和阴性菌均有效〔27〕。从海金沙中分离得到的
纯多糖是天然的广谱抗微生物物质,5 mg /L时对大
肠杆菌、伤寒沙门菌和星形诺卡菌作用很弱,但增加
浓度,抗菌能力逐渐增强,20 mg /mL 时对异常汉逊
氏酵母和白色念珠菌作用最强〔22〕。10 mg /mL海金
沙多糖对枯草芽孢杆菌、甘薯薯瘟病原菌、大肠杆
菌、普通变形杆菌、啤酒酵母菌、中华根霉和稻瘟病
菌都有不同程度的抑制作用,对细菌的抑制作用大
于对真菌的抑制作用,对革兰氏阳性菌的抑制作用
比对革兰氏阴性菌抑制作用更强〔28〕。
2. 6 抗病毒 Taylor RS等〔29〕对尼泊尔 21 种药用
植物进行抗单纯疱疹( Herpes simplex) 、辛德毕斯病
毒( Sindbis) 和脊髓灰质炎( Polio) 病毒活性筛选,发
现海金沙地上部分甲醇提取物能有效地抑制辛德毕
斯病毒的活性。郑民实等〔30〕使用反相被动血凝抑
制( RPHI) 试验对 225 种中草药水提物进行抑制乙
型肝炎病毒表面抗原( HBsAg) 筛选的实验研究,发
现海金沙具有高效抑制 HBsAg活性。
2. 7 抗雄性激素 海金沙孢子 50%乙醇提取物体
外能显著抑制睾酮 5α-还原酶的活性; 体内对睾酮
处理过的仓鼠胁腹器官的增长具有显著抑制作用,
并促进睾酮处理过的小鼠的毛发再生长,而对 5α-
二氢睾酮处理过的仓鼠胁腹器官增长无抑制作用。
此试验表明海金沙孢子 50%乙醇提取物具有显著
的抗雄激素作用,以睾酮 5α-还原酶抑制活性为指
导进行分离,确定活性物质为油酸、亚油酸和棕榈
酸〔15〕。
2. 8 生长调节 海金沙原叶体在培养基中培养,
能产生赤霉素 A9 甲酯和赤霉素 A73 甲酯。赤霉素
A9 甲酯在 10 -10 mol /L 浓度下能促进精囊球的形
成,在 10 -9 mol /L浓度下能抑制颈卵器的形成〔16〕。
赤霉素 A73 甲酯在 10 -11 mol /L或更高浓度下,能抑
制光照下生长的海金沙原叶中颈卵器的形成和引导
海金沙孢子的萌发; 在 10 -14 mol /L 或更高浓度下,
能引导黑暗中生长的海金沙原丝体中精囊球的形
成〔31〕。
3 展望
海金沙含有挥发油类、黄酮类、酚酸类、苯丙素
类、三萜类、甾类和脂肪酸类等成分,具有利胆、降血
糖、防治尿结石、抗氧化、抗菌、抗病毒和抗雄性激素
等作用。药理实验表明海金沙中对香豆酸有利胆作
用,海金沙地上部分水提液能防治尿结石;但作为传
统中药,海金沙草和海金沙孢子中与其功能主治相
吻合的有效成分还不甚清楚。所以,对海金沙特别
是海金沙孢子进行深入的化学成分研究,并结合药
理实验寻找相关有效成分,以期更好地评价其质量
将具有十分重要的意义。
参 考 文 献
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玉竹多糖的研究进展
许丽丽1,2,展晓日1* ,曾昭武1,王淑玲1,谢 恬1*
(杭州师范大学 1. 生物医药与健康中心; 2. 材料与化学化工学院,浙江 杭州 310012)
摘要 玉竹多糖是玉竹的有效药用成分之一,具有免疫调节、降血糖、抗衰老等药理活性,本文对玉竹多糖的
提取分离、含量测定、结构分析、主要药理活性及其发展前景做了简要综述,以便为以后的学习和研究提供参考。
关键词 玉竹多糖; 提取分离;含量测定;结构分析; 药理活性
中图分类号: R284 /R285 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2011) 01-0154-04
收稿日期: 2010-09-21
基金项目:浙江省教育厅资助项目( Y201016990) ;杭州市市属高校重点实验室科技创新项目( 20100331T09)
作者简介:许丽丽( 1987-) ,女,硕士研究生,研究方向:中药活性成分提取及新药研究; Tel: 15158063140,E-mail: jiangangpipi@ 163. com。
* 通讯作者:展晓日,Tel: 0571-28861622,E-mail: cortex@ 163. com;谢恬,Tel: 0571-28861252,E-mail: tianxiehznu@ gmail. com。
玉竹又名葳蕤、女萎,为百合科植物玉竹 Polyg-
onatum odoratum ( Mill. ) Druce 的干燥根茎。性微
寒,味甘平,归肺、胃经。具有养阴润燥,生津止渴之
功。用于肺胃阴伤,燥热咳嗽,咽干口渴,内热消
渴〔1〕。现代药理学研究发现,玉竹有强心、升压作
用,能改善心肌缺血,有类似肾上腺皮质激素样作
用,并有降血脂和降血糖作用〔2〕。玉竹中含有多
糖、甾体皂苷、黄酮、生物碱、强心苷等多种成分。其
·451· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 1 期 2011 年 1 月