全 文 ：大叶钩藤非生物碱部分的化学成分研究
伍俊妍 1,李国成 1,王定勇 2(1中山大学附属第二医院药剂科,广东 广州510120;2广东药学院药科学院,广东
广州510006)
摘要:目的 研究中药大叶钩藤(UncariamacrophylaWal.)非生物碱部分的化学成分。方法 用硅胶柱层析分离,并用各
种波谱(MS、IR、NMR)法对化合物的结构进行鉴定。 结果 从大叶钩藤中分离鉴定了 6个化合物,其结构分别为 β-谷
甾醇、β-胡萝卜苷、乌苏酸、α-香树素乙酸酯、3β,6β,23-trihydroxyurs-12-en-28-oicacid、3β-hydroxyurs-12-en-27,
28-dioicacid。 结论 大叶钩藤非生物碱部分主要含乌苏酸。α-香树素乙酸酯和 3β-hydroxyurs-12-en-27,28-dioicacid
为首次从该植物中获得。
关键词:大叶钩藤;化学成分;乌苏酸
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1673-4254(2007)02-0226-02
Chemicalconstituentsofthenon-alkaloidfractionofUncariamacrophyla
WUJun-yan1,LIGuo-cheng1,WANGDing-yong2
1SecondHospitalofSunyet-senUniversity,Guangzhou510120,China;2ColegeofPharmacy,GuangdongColegeofPharmacy,
Guangzhou510006,China
Abstract:ObjectiveToanalyzethechemicalconstituentsofthenon-alkaloidfractionofUncariamacrophyla.MethodsThe
constituentswereseparatedandpurifiedbysilicagelchromatographyandrecrystalization,andtheirstructureswereidentified
byinfrared,massandnuclearmagneticresonancespectrometry.ResultsSixcompoundswereisolatedfromthenon-alkaloid
fractionofUncariamacrophyla,whosestructureswereidentifiedasβ-sitosterol,β-daucosterol,ursolicacid,α-amyrin
acetate,3β,6β,23-trihydroxyurs-12-en-28-oicacid,3β-hydroxyurs-12-en-27,and3β-hydroxyurs-12-en-27,28-dioicacid,
respectively.ConclusionsUrsolicacidisthemaincomponentinthenon-alkaloidfractionofUncariamacrophyla.α-amyrin
acetateand3β-hydroxyurs-12-en-27,28-dioicacidareisolatedandcharacterizedforthefirsttimefromthisplant.
Keywords:Uncariamacrophyla;chemicalconstituents,ursolicacid
大叶钩藤(UncariamacrophylaWal.)是茜草科钩
藤属植物,广泛分布于我国南方各省,为常用中药。自
古用作清热平肝,息风镇惊药,用于治疗头晕目眩、惊
痫抽搐、全身麻木等心脑血管和神经系统疾病,现已
成为治疗高血压方剂中常用药物[1]。大叶钩藤的化学
成分报道甚少。2000年版《中药大辞典》成分补遗中
记载大叶钩藤的叶含钩藤碱、异钩藤碱、柯诺辛碱和
柯诺辛碱 B;杨君等[2]报道了大叶钩藤中包括乌苏酸
在内的6个非生物碱成分。近年来,乌苏酸的抗肿瘤
作用引起国内外学者的极大关注,作为一种有前途的
抗癌药物,值得进一步研究开发[3]。为寻找富含乌苏酸
的植物资源,我们对采自广东粤西地区的大叶钩藤进
行化学成分的初步研究,从该植物茎的苯提取物中分
离并鉴定了6个非生物碱类化合物,它们分别为 β-
谷甾醇(1)、β-胡萝卜苷(2)、乌苏酸(3)、α-香树素乙
酸酯(4)、3β,6β,23-trihydroxyurs-12-en-28-oicacid
(5)和 3β-hydroxyurs-12-en-27,28-dioicacid(6)。本
文报道这些化合物的提取分离和结构鉴定工作。
1仪器和材料
XRC-1显 微 熔 点 测 定 仪 (未 校 正 );
Perkin-Elmer577红外光谱仪 (KBr压片); HP-1100
LC/MS质谱仪;BrukerAM-400Hz核磁共振仪(TMS
为内标);柱层析硅胶(100~200、200~300目)和薄层层
析硅胶为青岛海洋化工厂产品;大叶钩藤采自广东省
云浮市,由广东药学院中药学院曾常青副教授鉴定为
大叶钩藤[UncariamacrophylaWal.]。
2提取分离
大叶钩藤粗粉5kg用氨水湿润后放置1h,然后
用苯冷浸提取3次,每次 7d,合并提取液,减压浓缩
至三分之一体积时加入 2%硫酸水溶液萃取出生物
碱成分,苯层浓缩至干得非生物碱浸膏750g。取100
g浸膏经硅胶(100~200目)柱层析,用石油醚 -丙酮
(60∶1~0∶1)梯度洗脱,收集各馏分,TLC检查,合并相
同部分,再反复经硅胶(200~300目)柱层析分离纯化
并结合重结晶即得化合物 1 (60mg)、2 (35mg)、3
(950mg)、4(100mg)、5(65mg)和6(35mg)。
收稿日期:2006-07-12
作者简介:伍俊妍(1974-),女,本科,主管药师,E-mail:junewu@tom.
com
南方医科大学学报(JSouthMedUniv) 第27卷226· ·
3结构鉴定
化合物 1:白色针状结晶 (CHCl3),mp137.0~
139℃,与β-谷甾醇标准品进行TLC对照,在多种溶
剂系统中展开,Rf值一致,且混合熔点不下降,故1
确定为β-谷甾醇。
化合物 2:白色粉末,mp282.5~284.0℃,与胡萝
卜苷标准品进行TLC对照,在多种溶剂系统中展开,
Rf值一致,且混合熔点不下降,故2确定为β-胡萝卜
苷。
化 合 物 3: 白 色 针 状 晶 体 (CHCl3),mp
285.5~287.0℃,硫酸 -香兰醛显紫色。分子式为
C30H48O3,ESI-MS(m/z):455.1[M-H]-;IRνmax(KBr)
cm-1:3432,2965,2925,2870,1690,1456,1385,1032,
998,950,876,850,820,662;1HNMR(CDCl3)δppm:
5.12(1H,t,J=3.5Hz,12-H),3.75(1H,dd,J=10.5,4.5
Hz,3-H),0.67(3H,s),0.75(3H,s,Me),0.87(3H,s,
Me),0.89(3H,s,Me),1.04(3H,s,Me),0.81(3H,d,
J=6.2Hz,Me),0.91(3H,d,J=6.0Hz,Me);13CNMR
(CDCl3)数据与文献报道的乌苏酸一致[4]。
化合物 4:无色晶体(CHCl3),mp231.5~233.0℃,
硫酸-香兰醛显紫红色。分子式为 C32H52O2,ESI-MS
(m/z):455.1[M-H]-;1HNMR(CDCl3)δppm:5.11
(1H,t,J=3.5Hz,12-H),4.52(1H,dd,J=9.8,6.6Hz,
3-H),2.01(3H,s,-COCH3),1.05(3H,s,Me),1.01(3H,
s,Me),0.98(3H,s,Me),0.92(3H,J=6.5Hz,Me),0.88
(3H,d,J=6.5Hz,Me),0.85(6H,s,2Me),0.79(3H,s,
Me);13CNMR(CDCl3)数据与文献报道的化合物α-香
树素乙酸酯的数据一致[5]。
化合钩 5:白色粉末,mp242.0~243.5℃,硫酸 -
香兰醛显紫色。分子式为 C30H48O5,ESI-MS(m/z):
487.3[M-H]-;IRνmax(KBr)cm-1:3430,2921,2863,
1700,1455,1035,930,849,660;1HNMR(CDCl3)δ
ppm:5.27(1H,t,J=4.0Hz,12-H),3.74(1H,dd,J=
10.5,4.4Hz,3-H),3.86(1H,ddd,J=10.0,10.0,2.6Hz,
6-H),4.27,3.68(各 1H,J=10.5Hz,23-H),0.68(3H,s,
Me),0.77(3H,s,Me),0.84(3H,s,Me),0.89(3H,s,
Me),0.81(3H,d,J=6.2Hz,Me),0.93(3H,d,J=6.1Hz,
Me);13CNMR (CDCl3)数据与文献报道的3β,6β,
23-trihydroxyurs-12-en-28-oicacid一致[6]。
化合钩6:白色粉末,mp245.0~246.5℃,硫酸-
香兰醛显红色。分子式为 C30H46O5,ESI-MS(m/z):
485.1[M-H]-;IRνmax(KBr)cm-1:3552,3300~2500(强
而宽),1678,1400,1375,1055,927,835,732:1HNMR
(CDCl3)δppm:5.20(1H,t,J=4.2Hz,12-H),3.71(1H,
dd,J=10.0,4.7Hz,3-H),0.65(3H,s,Me),0.74(3H,s,
Me),0.85(3H,s,Me),0.91(3H,s,Me),1.58(3H,s,
Me),0.88(3H,d,J=6.2Hz,Me),0.95(3H,d,J=6.0Hz,
Me); 13CNMR (CDCl3)数据与文献报道的 3β-
hydroxyurs-12-en-27,28-dioicacid一致[7]。
4结论
大叶钩藤为常用中药,广东省粤西北地区分布较
多。该植物主要含有吲哚类生物碱和乌苏烷型三萜酸
类化合物,其中生物碱有钩藤碱、异钩藤碱和柯诺辛
碱等。我们的研究结果表明乌苏酸是该植物含量最高
的三萜酸类成分。近年来乌苏酸的抗肿瘤作用引起国
内外学者的极大关注,是一种有前途的潜在抗癌药
物。大叶钩藤可以作为乌苏酸的资源植物加以开发利
用。
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