全 文 ：［成分分析］
六月雪木脂素成分的研究
郭 培1， 柳 航2， 朱怀军2， 葛卫红2*
(1． 南京中医药大学中西医结合鼓楼临床医学院，江苏 南京 210029;2． 南京大学医学院附属鼓楼医院药
学部，江苏 南京 210008)
收稿日期:2016-05-02
基金项目:江苏省卫计委面上科研项目 (H201339) ;江苏省卫生计生委 2015 年度青年科研课题 (Q201507)
作者简介:郭 培 (1991—) ，女，硕士生，研究方向为天然药物化学。Tel:17721508652，E-mail:smilevering@ 163． com
* 通信作者:葛卫红 (1962—)，女，硕士，主任药师，从事医院药学研究。Tel: (025)83105581，E-mail:6221230@ sina． com
摘要:目的 研究六月雪 Serissa japonica (Thunb．)Thunb． 木脂素成分。方法 六月雪 70%乙醇提取物的乙酸乙酯部
位采用硅胶、反相中压和制备液相色谱进行分离纯化，所得化合物结构经波谱数据和相关文献鉴定。结果 从中分离
得到 12 个化合物，分别鉴定为 (+)-异落叶松脂素 (1)、 (+)-环橄榄树脂素 (2)、 (－)-vladinol D (3)、
(－)-(7S，8S，8Ｒ)-4，4-二羟基-3，3，5，5-四甲氧基-7，9-环氧木脂烷-9-醇-7-酮 (4)、 (－)-wikstrone (5)、
(+)-8-羟基松脂酚 (6)、(+)-8-羟基杜仲树脂酚 (7)、(+)-表丁香树脂酚 (8)、(+)-表松脂醇 (9)、(-)-
丁香树脂酚 (10)、(-)-(7Ｒ，7Ｒ，7″Ｒ，8S，8S，8″S)-4，4″-二羟基-3，3，3″，5-四甲氧基-7，9:7，9-双氧环-4，8″-氧-8，
8-倍半新木脂烷-7″，9″-二醇 (11)、(-)-(7Ｒ，7Ｒ，7″Ｒ，8S，8S，8″S)-4，4″-二羟基-3，3，3″，5，5-五甲氧基-7，9:7，
9-双氧环-4，8″-氧-8，8-倍半新木脂烷-7″，9″-二醇 (12)。结论 化合物 10 为首次从该植物中分离得到，其他均为首次
从白马骨属植物中发现。
关键词:六月雪;木脂素;分离鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2016)10-2192-06
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2016. 10. 020
Lignans from Serissa japonica
GUO Pei1， LIU Hang2， ZHU Huai-jun2， GE Wei-hong2*
(1． Nanjing Drum Tower Hospital Clinical Medical College of Traditional Chinese and Western Medicine，Nanjing University of Chinese Medicine，Nanjing
210029，China;2． Department of Pharmacy，Nanjing Drum Tower Hospital，the Affiliated Hospital of Nanjing University Medical School，Nanjing
210008，China)
ABSTＲACT:AIM To study the lignans from Serissa japonica (Thunb．)Thunb． ． METHODS The ethyl ace-
tate fraction of 70% ethanol extract of S． japonica was isolated and purified by silica，ＲP-MPLC and PHPLC col-
umn，then the structures of obtained compounds were identified by spectral data and related literatures． ＲESULTS
Twelve compounds were isolated and identified as (+)-isolariciresinol (1)，(+)-cycloolivil (2) ，(-)-
vladinol D (3) ，(-)-(7S，8S，8Ｒ)-4，4-dihydroxy-3，3，5，5-tetramethoxy-7，9-epoxylignan-9-ol-
7-one (4) ，(-)-wikstrone (5) ，(+)-8-hydroxypinoresinol (6) ，(+)-8-hydroxymedioresinol (7) ，(+)-
episyringaresinol (8) ，(+)-epipinoresinol (9) ，(－)-episyringaresinol (10) ，(－)-(7Ｒ，7 Ｒ，7″Ｒ，
8S，8S，8″S)-4，4″-dihydroxy-3，3，3″，5-tetramethoxy-7，9:7，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8-sesquine-
olignan-7″，9″-diol (11) ，(-)-(7Ｒ，7Ｒ，7″Ｒ，8S，8S，8″S)-4，4 !-dihydroxy-3，3，3″，5，5-pen-
tamethoxy-7，9:7，9-diepoxy-4，8 !-oxy-8，8-sesquineolignan-7″，9″-diol (12)． CONCLUSION Com-
pound 10 is isolated from this plant for the first time，the others are first found in genus Serissa．
KEY WOＲDS:Serissa japonica (Thunb．)Thunb．;lignans;isolation and identification
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第 38 卷 第 10 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
October 2016
Vol． 38 No． 10
六月雪 Serissa japonica (Thunb．)Thunb． 为茜
草科白马骨属小灌木植物，又名满天星、白马骨、
碎叶冬青等，主要分布在我国江苏、安徽、浙江、
江西、广东、云南等地区，生长于河溪边或丘陵的
杂木林内，其性凉、味苦、微辛，贵州一带苗族民
间医生将其用于治疗一些疑难杂症，如风湿关节
痛、历节风痛、跌打损伤、痈疽肿毒、瘰疬恶疮
等［1］。现代药理研究表明，六月雪具有抗乙肝病
毒、抑制细菌生长、抗肿瘤、抑制酪氨酸酶活性等
多种生物作用［2-3］，但目前对其木脂素类成分的报
道较少。本实验利用硅胶柱、反相中压柱、制备液
相色谱柱等技术从六月雪中分离并鉴定出 12 个化
合物，初步阐释了该植物的药效物质基础。
1 仪器与材料
1100 Series LC-MSD Trap SL 型质谱仪、1200
Series分析液相 (美国 Agilent公司);AV-400 核磁
共振仪 (德国 Bruker 公司);ＲE-2000 旋转蒸发仪
(上海亚荣生化仪器厂) ;薄层色谱用硅胶 GF254、
柱色谱硅胶 (青岛海洋化工有限公司) ;C18反相硅
胶 (日本YMC公司);Sephadex LH-20 (瑞士Amer-
sham Pharmacia公司) ;QuikSep-50 I中压层析系统、
QuikSep-50Ⅱ制备液相色谱仪(北京慧德易科技有限
责任公司);Park ODS-A C18 分析柱(4. 6 mm ×
150 mm，5 μm)、Pack Ph 分 析 柱 (4. 6 mm ×
150 mm，5 μm)、Park ODS-A C18制备柱 (20 mm ×
250 mm，5 μm)、Pack Ph 制备柱 (20 mm ×
250 mm，5 μm) (日本 YMC 公司) ;100-5-C18制
备柱 (21. 2 mm ×250 mm，5 μm)、100-5-C18分析
柱 (4. 6 mm × 150 mm，5 μm) (瑞典 Kromasil 公
司)。所用试剂均为分析纯 (国药集团化学试剂有
限公司)。
六月雪购自南京药业股份有限公司，经南京中
医药大学陈建伟教授鉴定为白马骨属植物六月雪
Serissa japonica (Thunb．)Thunb． 全草，样本保存
于鼓楼医院临床药学研究室，编号 gl201410002。
2 提取分离
取六月雪 15 kg，70% 乙醇回流 2 次，每次
2 h，60 ℃减压浓缩，得到浸膏 820 g，加水混悬，
等体积石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次，萃
取液减压浓缩，得到石油醚萃取物 121. 3 g、乙酸
乙酯萃取物 413. 4 g、正丁醇萃取物 90. 9 g。取乙
酸乙酯萃取物 398. 4 g (留样 15 g)，石油醚-丙酮
(100 ∶ 0 ～ 100 ∶ 100)梯度洗脱，得到 116 个流份。
根据 TLC 检测结果，合并相似流份，得到 54 个部
分 Fr． 1 ～ 54。Fr． 12 ～ 16 通过中压制备液相，甲醇-
水梯度洗脱 4 h，每 300 mL 左右收集 1 份，得到
27 个流份 subFr． 1 ～ 27，其中 subFr． 5 通过制备高
效液相，得到化合物 7 (8 mg);subFr． 14 通过制
备柱，得到化合物 10 (11 mg) ;subFr． 18 通过制
备柱，得到化合物 6(7 mg)。Fr． 36 ～ 42 通过中压
制备液相，甲醇-水梯度洗脱 4 h，每 300 mL 左右
收集 1 份，得到 34 个流份 sub1Fr． 1 ～ 34，其中
sub1Fr． 7 通过制备高效液相，得到化合物 12
(5 mg);sub1Fr． 17 通过制备柱，得到化合物 11
(6 mg) ;sub1Fr． 22 通过制备柱，得到化合物 1
(8 mg) ;sub1Fr． 26 通过制备柱，得到化合物 5
(7 mg);sub1Fr． 29 通过制备柱，得到化合物 4
(7 mg)。Fr． 4 采用硅胶柱层析，石油醚-丙酮
(100 ∶ 15 ～ 100 ∶ 25)梯度洗脱，再经制备高效液
相得到化合物 2 (6 mg)和化合物 3 (13 mg)。
Fr． 23采用硅胶柱层析，石油醚-丙酮 (100 ∶ 25 ～
100 ∶ 50)梯度洗脱，再经制备高效液相得到化合
物 8 (7 mg)和化合物 9 (6 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:浅棕色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
361［M + H］+，分子式 C20H24O6。
1H-NMＲ (DMSO-
d6，400 MHz)δ:6. 69 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 63 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 59 (1H，s，H-
2) ，6. 49 (1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6) ，6. 08
(1H，s，H-5) ，3. 75 (1H，d，J = 10. 4 Hz，H-7) ，
3. 70 (3H，s，3-OCH3) ，3. 69 (3H，s，3-OCH3) ，
3. 59 (1H，m，H-9a) ，3. 46 (2H，m，H-9a，9b) ，
3. 15 (1H，m，H-9b) ，2. 72 (2H，m，H-7a，7b) ，
1. 88 (1H，m，H-8) ，1. 63 (1H，m，H-8)。13 C-
NMＲ (DMSO-d6，100 MHz)δ:137. 1 (C-1) ，113. 2
(C-2) ，147. 3 (C-3) ，144. 6 (C-4) ，115. 2 (C-5) ，
121. 4 (C-6) ，45. 9 (C-7) ，45. 9 (C-8) ，59. 8 (C-
9) ，127. 1 (C-1) ，111. 8 (C-2) ，145. 5 (C-3) ，
144. 1 (C-4) ，116. 2 (C-5) ，132. 7 (C-6) ，32. 2
(C-7) ，38. 1 (C-8) ，63. 6 (C-9) ，55. 6 (3-
OCH3) ，55. 5 (3-OCH3)。以上数据与文献 ［4］
基本一致，故鉴定为 (+)-(7S，8Ｒ，8Ｒ)-异
落叶松脂酚。
化合物 2:白色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
399［M + Na］+，分子式 C20 H24 O7。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 71 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5)，6. 65 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 54 (1H，s，
H-2) ，6. 54 (1H，dd，J = 8. 4，1. 6 Hz，H-6) ，
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Chinese Traditional Patent Medicine
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6. 05 (1H，s，H-5) ，4. 29 (2H． m，H-9a，9b) ，
3. 86 (1H，d，J = 12. 0 Hz，H-7) ，3. 69 (3H，s，3-
OCH3) ，3. 69 (3H，s，3-OCH3) ，3. 62 (2H，m，H-
9a，9 b) ，3. 11 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7 a) ，
2. 45 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7b) ，1. 90 (1H，m，
H-8)。13C-NMＲ (DMSO-d6，100 MHz)δ:136. 9 (C-
1) ，113. 4 (C-2) ，147. 4 (C-3) ，144. 7 (C-4) ，
115. 3 (C-5) ，121. 8 (C-6) ，43. 1 (C-7) ，45. 6 (C-
8) ，59. 0 (C-9) ，125. 2 (C-1) ，112. 3 (C-2) ，
145. 7 (C-3) ，143. 9 (C-4) ，116. 2 (C-5) ，132. 1
(C-6) ，40. 5 (C-7，overlapped) ，73. 0 (C-8) ，
68. 0 (C-9) ，55. 7 (3-OCH3) ，55. 5 (3-OCH3)。
以上数据与文献 ［5］ 基本一致，故鉴定为
(+)-(7S，8Ｒ，8Ｒ)-环橄榄树脂素。
化合物 3:淡黄色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
397［M + Na］+，分子式 C20 H22 O7。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:7. 54 (1H，dd，J = 8. 4，2. 0
Hz，H-6)，7. 47 (1H，s，H-2) ，6. 91 (1H，d，J =
1. 6 Hz，H-2) ，6. 82 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 76 (1H，dd，J = 8. 0，1. 6 Hz，H-6) ，6. 72 (1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，4. 54 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-
7) ，4. 14 (2H，m，H-9a，9b) ，3. 97 (1H，m，H-
8) ，3. 81 (3H，s，3-OCH3) ，3. 75 (3H，s，3-
OCH3) ，3. 46 (2H，m，H-9a，9b) ，2. 50 (1H，m，
H-8)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，100 MHz) δ:132. 5
(C-1，1) ，110. 7 (C-2，2) ，145. 9 (C-3，3) ，
147. 4 (C-4，4) ，115. 0 (C-5，5) ，123. 7 (C-6) ，
197. 5 (C-7) ，48. 5 (C-8) ，59. 6 (C-9) ，119. 2 (C-
6) ，82. 9 (C-7) ，53. 0 (C-8) ，70. 1 (C-9) ，
55. 5 (3，3-OCH3)。以上数据与文献 ［6］基本一
致，故鉴定为 (-)-(7S，8S，8Ｒ)-vladinol D。
化合物 4:白色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
457［M + Na］+，分子式 C22 H26 O9。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:7. 30 (2H，s，H-2，6) ，6. 61
(2H，s，H-2，6) ，4. 55 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
7) ，4. 21 (1H，m，H-8) ，4. 12 (1H，m，H-9a) ，
4. 04 (1H，m，H-9b) ，3. 83 (6H，s，3，5-OCH3) ，
3. 74 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 52 (2H，m，H-9a，
9b) ，2. 46 (1H，m，H-8)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，
100 MHz)δ:131. 8 (C-1，1) ，106. 5 (C-2，6) ，
147. 8 (C-3，5，3，5) ，134. 9 (C-4，4) ，197. 5
(C-7) ，48. 5 (C-8) ，59. 8 (C-9) ，104. 0 (C-2，
6) ，83. 0 (C-7) ，53. 4 (C-8) ，69. 8 (C-9) ，
56. 0 (3，5-OCH3) ，56. 1 (3，5-OCH3)。以上数
据与文献 ［7］基本一致，故鉴定为 (-)-(7S，
8S，8Ｒ)-4，4-二羟基-3，3，5，5-四甲氧基-
7，9-环氧木脂烷-9-醇-7-酮。
化合物 5:棕色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
405［M + H］+，分子式 C21H24O8。
1H-NMＲ (DMSO-
d6，400 MHz) δ:7. 30 (2H，s，H-2，6) ，6. 91
(1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2) ，6. 76 (1H，dd，J =
8. 0，1. 6 Hz，H-6) ，6. 72 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5) ，4. 55 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7) ，4. 22 (1H，
m，H-9a) ，4. 11 (1H，t，J = 8. 4 Hz，H-9b) ，4. 03
(1H，m，H-8) ，3. 83 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 75
(3H，s，3-OCH3) ，3. 50 (2H，m，H-9 a，9 b) ，
2. 46 (1H，m，H-8)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，100
MHz)δ:132. 5 (C-1) ，106. 5 (C-2，6) ，147. 4 (C-
3，5) ，132. 5 (C-4) ，197. 5 (C-7) ，48. 5 (C-8) ，
59. 7 (C-9) ，132. 5 (C-1) ，110. 6 (C-2) ，147. 4
(C-3) ，145. 9 (C-4) ，115. 1 (C-5) ，119. 1 (C-
6) ，82. 9 (C-7) ，53. 3 (C-8) ，69. 9 (C-9) ，
56. 1 (3，5-OCH3) ，55. 5 (3-OCH3)。以上数据与
文献 ［8］ 基本一致，故鉴定为 (－ )-(7 S，
8S，8Ｒ)-wikstrone。
化合物 6:浅棕色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
397［M + Na］+，分子式 C20H22O7。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 97 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
2) ，6. 95 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 81 (1H，
dd，J = 8. 0，1. 6 Hz，H-6) ，6. 77 (1H，dd，J =
8. 0，1. 6 Hz，H-6) ，6. 75 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5) ，6. 71 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，4. 74 (1H，
d，J = 5. 2 Hz，H-7) ，4. 51 (1H，s，H-7) ，4. 36
(1H，t，J = 8. 4 Hz，H-9a) ，3. 92 (1H，d，J = 9. 2
Hz，H-9a) ，3. 76 (3H，s，3-OCH3)，3. 75 (3H，s，
3-OCH3) ，3. 72 (1H，d，J = 9. 2 Hz，H-9b) ，3. 63
(1H，dd，J = 8. 4，5. 6 Hz，H-9b) ，2. 91 (1H，m，
H-8)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，100 MHz) δ:128. 0
(C-1) ，112. 3 (C-2) ，146. 9 (C-3) ，145. 9 (C-4) ，
114. 6 (C-5) ，120. 2 (C-6) ，87. 2 (C-7) ，91. 1 (C-
8) ，74. 6 (C-9) ，132. 3 (C-1) ，110. 7 (C-2) ，
147. 5 (C-3) ，146. 0 (C-4) ，115. 1 (C-5) ，118. 9
(C-6) ，85. 4 (C-7) ，60. 8 (C-8) ，70. 3 (C-9) ，
55. 6 (3，3-OCH3)。以上数据与文献 ［9］基本一
致，故鉴定为 (+)-(7Ｒ，7S，8S，8Ｒ)-8-羟
基松脂酚。
化合物 7:浅棕色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
427［M + Na］+，分子式 C21H24O8。
1H-NMＲ (DM-
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SO-d6，400 MHz)δ:6. 98 (1H，d，J = 1. 6 Hz，H-
2) ，6. 81 (1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6) ，6. 75
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 63 (2H，s，H-2，
5) ，4. 75 (1H，d，J = 4. 8 Hz，H-7) ，4. 51 (1H，
s，H-7) ，4. 38 (1H，t，J = 8. 4 Hz，H-9 a) ，3. 98
(1H，d，J = 9. 2 Hz，H-9a) ，3. 76 (3H，s，3-
OCH3) ，3. 74 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 72 (1H，d，
J = 9. 2 Hz，H-9b) ，3. 63 (1H，dd，J = 6. 0，9. 2
Hz，H-9 b) ，2. 91 (1H，m，H-8)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6，100 MHz)δ:127. 1 (C-1) ，105. 4 (C-
2，6) ，147. 4 (C-3，5) ，134. 9 (C-4) ，87. 3 (C-
7) ，91. 2 (C-8) ，74. 6 (C-9) ，132. 3 (C-1) ，
110. 7 (C-2) ，147. 5 (C-3) ，146. 0 (C-4) ，115. 2
(C-5) ，118. 9 (C-6) ，85. 4 (C-7) ，60. 8 (C-8) ，
70. 3 (C-9) ，56. 0 (3， 5-OCH3 ) ，55. 6 (3-
OCH3)。以上数据与文献 ［10］ 基本一致，故鉴
定为 (+)-(7Ｒ，7S，8S，8Ｒ)-8-羟基杜仲树
脂酚。
化合物 8:白色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
419［M + H］+，分子式 C22 H26 O8。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 61 (2H，s，H-2，6)，6. 58
(2H，s，H-2，6) ，4. 75 (1H，d，J = 6. 0 Hz，H-
7) ，4. 32 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-7) ，4. 09 (1H，
d，J = 9. 2 Hz，H-9 a) ，3. 78 (1H，m，H-9 b) ，
3. 74 (12H，s，3，5，3，5-OCH3) ，3. 72 (1H，m，
H-9a) ，3. 34 (1H，m，H-9b) ，3. 12 (1H，t，J =
8. 4 Hz，H-8) ，2. 84 (1H，m，H-8)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6，100 MHz)δ:131. 5 (C-1) ，103. 5 (C-
2，6) ，147. 9 (C-3，5) ，134. 8 (C-4) ，87. 1 (C-
7) ，53. 9 (C-8) ，70. 2 (C-9) ，128. 8 (C-1) ，
102. 9 (C-2，6) ，147. 8 (C-3，5) ，134. 2 (C-
4) ，81. 5 (C-7) ，49. 3 (C-8) ，68. 9 (C-9) ，
55. 7 (3，5，3，5-OCH3)。以上数据与文献 ［11］
基本一致，故鉴定为(+)-(7Ｒ，7S，8Ｒ，8Ｒ)-
表丁香树脂酚。
化合物 9:白色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
359［M + H］+，分子式 C20 H22 O6。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 89 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
2) ，6. 87 (1H，s，H-2) ，6. 76 (1H，dd，J = 8. 0，
1. 6 Hz，H-6) ，6. 73 (2H，H-5，6，overlapped) ，
6. 72 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，4. 75 (1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-7) ，4. 30 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-
7) ，4. 04 (1H，d，J = 9. 2 Hz，H-9a) ，3. 75 (6H，
s，3，3-OCH3) ，3. 71 (2H，m，H-9b，9b) ，3. 38
(1H，m，H-9a) ，3. 09 (1H，t，J = 8. 8 Hz，H-8) ，
2. 83 (1H，m，H-8)。13 C-NMＲ (DMSO-d6，100
MHz)δ:132. 3 (C-1) ，110. 3 (C-2) ，147. 5 (C-
3) ，145. 9 (C-4) ，115. 1 (C-5，5) ，118. 6 (C-6) ，
86. 9 (C-7) ，53. 9 (C-8) ，70. 2 (C-9) ，129. 6 (C-
1) ，109. 8 (C-2) ，147. 2 (C-3) ，145. 2 (C-4) ，
117. 9 (C-6) ，81. 4 (C-7) ，49. 3 (C-8) ，68. 8
(C-9) ，55. 6 (3，3-OCH3)。以上数据与文献
［12］ 基本一致，故鉴定为 (+ )-(7Ｒ，7 S，
8Ｒ，8Ｒ)-表松脂醇。
化合物 10:无色胶状物(甲醇)。ESI-MS m/z:
419［M + H］+，分子式 C22 H26 O8。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 59 (4H，s，H-2，6，2，6)，
4. 61 (2H，d，J = 4. 0 Hz，H-7，7) ，4. 17 (2H，m，
H-9a，9 a) ，3. 77 (2H，m，H-9b，9 b) ，3. 74
(12H，s，3，5，3，5-OCH3) ，3. 06 (2H，m，H-8，
8)。13C-NMＲ (DMSO-d6，100 MHz)δ:131. 4 (C-
1，1) ，103. 6 (C-2，6，2，6) ，147. 9 (C-3，5，
3，5) ，134. 8 (C-4，4) ，85. 4 (C-7，7) ，53. 7
(C-8，8) ，71. 1 (C-9，9) ，56. 0 (3，5，3，5-
OCH3)。以上数据与文献 ［13］ 基本一致，故鉴
定为 (-)-(7Ｒ，7Ｒ，8S，8S)-丁香树脂酚。
化合物 11:白色粉末 (乙腈)。ESI-MS m/z:
585［M + H］+，分子式 C31H36O11。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 96 (1H，d，J = 1. 6 Hz，H-2
!) ，6. 88 (1H，d ，J = 1. 2 Hz，H-2) ，6. 79 (1H，
dd，J = 7. 6，1. 6 Hz，H-6) ，6. 73 (1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 68 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5 !) ，6. 63
(2H，s，H-2，6) ，4. 87 (1H，m，H-9a) ，4. 65
(1H，d，J = 4. 4 Hz，H-7) ，4. 61 (1H，d，J = 4. 4
Hz，H-7) ，4. 29 (1H，t，J = 6. 0 Hz，H-8 !) ，4. 16
(2H，m ，H-9b，9b) ，4. 00 (1H，m，H-9a) ，3. 77
(1H，m，H-9 !a) ，3. 75 (3H，s，3 !-OCH3) ，3. 74
(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 71 (3H，s，3-OCH3) ，
3. 65 (1H，m，H-9 !b) ，3. 04 (2H，m，H-8，8)。
13C-NMＲ (DMSO-d6，100 MHz)δ:136. 9 (C-1) ，
103. 2 (C-2，6) ，152. 5 (C-3，5) ，135. 3 (C-4) ，
85. 1 (C-7，7) ，53. 4 (C-8) ，71. 2 (C-9) ，132. 9
(C-1) ，110. 4 (C-2) ，146. 8 (C-3) ，145. 9 (C-
4) ，115. 1 (C-5) ，119. 1 (C-6) ，53. 8 (C-8) ，
70. 9 (C-9) ，132. 2 (C-1 !) ，110. 9 (C-2 !) ，147. 5
(C-3 !) ，145. 3 (C-4 !) ，114. 6 (C-5 !) ，118. 6 (C-
6 !) ，71. 4 (C-7 !) ，87. 0 (C-8 !) ，60. 2 (C-9 !) ，
56. 0 (3，5-OCH3) ，55. 6 (3 !-OCH3) ，55. 5 (3-
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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OCH3)。以上数据与文献 ［14］ 基本一致，故鉴
定为 (-)-(7Ｒ，7Ｒ，7 !Ｒ，8S，8S，8 !S)-4，
4 !-二羟基-3，3，3 !，5-四甲氧基-7，9:7，9-
双氧环-4，8 !-氧-8，8-倍半新木脂烷-7″，9″-二醇。
化合物 12:白色粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
637［M + Na］+，分子式 C32H38O12。
1H-NMＲ (DM-
SO-d6，400 MHz)δ:6. 95 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
2 !) ，6. 78 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6 !) ，6. 68 (1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-5 !) ，6. 63 (2H，s，H-2，6) ，6. 59
(2H，s，H-2，6) ，4. 87 (2H，m，H-9a，7 !a) ，
4. 65 (1H，d，J = 3. 6 Hz，H-7) ，4. 61 (1H，d，J
= 3. 6 Hz，H-7) ，4. 28 (1H，m，H-8 !) ，4. 18 (2H，
m，H-9b，9b) ，3. 99 (1H，m，H-9a) ，3. 79 (1H，
m，H-9 !a) ，3. 74 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 73 (6H，
s，3，5-OCH3) ，3. 71 (3H，s，3 !-OCH3) ，3. 63
(1H，m，9 !b) ，3. 04 (2H，m，H-8，8)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6，100 MHz)δ:136. 8 (C-1) ，103. 2 (C-
2，6) ，152. 5 (C-3，5) ，136. 9 (C-4) ，85. 1 (C-7，
7) ，53. 6 (C-8) ，71. 2 (C-9) ，132. 3 (C-1) ，
103. 6 (C-2，6) ，147. 9 (C-3，5) ，136. 9 (C-
4) ，53. 7 (C-8) ，71. 1 (C-9) ，132. 9 (C-1″) ，
110. 9 (C-2 !) ，146. 8 (C-3 !) ，145. 3 (C-4 !) ，
114. 6 (C-5 !) ，119. 1 (C-6 !) ，71. 4 (C-7 !) ，85. 3
(C-8 !) ，60. 2 (C-9 !) ，56. 0 (3，5，3，5-OCH3) ，
55. 5 (3 !-OCH3)。以上数据与文献 ［14］基本一
致，故鉴定为 (-)-(7Ｒ，7Ｒ，7 !Ｒ，8S，8S，8
!S)-4，4 !-二羟基-3，3，3 !，5，5-五甲氧基-
7，9:7，9-双氧环-4，8 !-氧-8，8-倍半新木脂
烷-7 !，9 !-二醇。
以上所有化合物的结构见图 1。
图 1 化合物 1 ～ 12 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1 －12
4 讨论
六月雪是苗族民间常用的中草药，主要用于治
疗风湿关节痛、历节风痛等。药理实验发现，化合
物 1 能促进白细胞介素的产生，从而达到增强机体
免疫力的效果［15］;化合物 6 具有抗氧化活性，可
能对植物起到一定的修复作用［16］;体内抗炎实验
表明，化合物 10 有较好的抗炎活性，而化合物 11
较弱［14］;肝细胞保护活性测定实验发现，化合物
12 对肝细胞损伤表现出保护作用［14］。这些化合物
的功效均与植物活性相一致［1］，但由于该植物成
分复杂，药理机制尚不完善，导致应用存在局限
性，因而今后应进一步研究其有效成分及作用机
理，为开发相关新药提供理论基础与实验数据。
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小大黄根部酚类成分的研究
王洪玲1，2， 梁文娟3， 钟国跃1，2， 梁 健1，2*
(1． 江西中医药大学中药资源与民族药研究中心，江西 南昌 330004;2． 江西民族传统药现代科技与产业
发展协同创新中心，江西 南昌 330004;3． 云南农业大学食品科技学院，云南 昆明 650201)
收稿日期:2016-04-24
基金项目:江西省卫生厅项目 (2014A020);国家自然科学基金 (31660098) ;江西中医药大学博士启动基金 (2014BS010)
作者简介:王洪玲 (1983—) ，女，博士，讲师，从事中药民族药药效物质基础研究。E-mail:centurymaomao2008@ 163． com
* 通信作者:梁 健 (1982—)，男，博士，讲师，从事中药药效物质基础研究。E-mail:ocean719@ 163． com
摘要:目的 研究藏药小大黄 Ｒheum pumilum Maxim． 根部酚类成分。方法 小大黄根部 70%乙醇提取物的乙酸乙酯
部位通过硅胶、LH-20 凝胶、中压柱进行分离纯化，所得化合物的结构经 MS、1H-NMＲ、13 C-NMＲ 进行鉴定。结果 从
中分离出 9 个化合物，分别鉴定为大黄素 (1)、大黄素甲醚 (2)、6-羟基芦荟大黄素 (3)、白藜芦醇 (4)、去氧土
大黄苷元 (5)、对羟基苯甲醛 (6)、阿魏酸 (7)、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸乙酯 (8)、反式对羟基肉桂酸乙酯 (9)。
结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:小大黄;根;酚类
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2016)10-2197-04
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2016. 10. 021
Phenols from Ｒheum pumilum roots
WANG Hong-ling1，2， LIANG Wen-juan3， ZHONG Guo-yue1，2， LIANG Jian1，2*
(1． Ｒesearch Center for the Ｒesourcing of Traditional Chinese Medicine and Minority Medicine，Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，
Nanchang 330004，China;2． Collaborative Innovation Center for the Modern Technology and Industrial Development of Jiangxi Minority Traditional Medi-
cine，Nanchang 330004，China;3． College of Food Science and Technology，Yunnan Agricultural University，Kunming 650201，China)
ABSTＲACT:AIM To study the phenols from Tibetan medicine Ｒheum pumilum Maxim roots． METHODS
The ethyl acetate fraction of 70% ethanol extract of Ｒ． pumilum roots was isolated and purified by silica，Sephadex
LH-20 and medium-pressure column，then the structures of obtained compounds were identified by MS，1H-NMＲ
and 13C-NMＲ． ＲESULTS Nine compounds were isolated and identified as asemodin (1) ，physcion (2) ，citreo-
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中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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