全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:1006-1008
文章编号:1001-6880(2010)06-1006-03
　
　
　收稿日期:2008-12-18　　　接受日期:2009-03-05
　基金项目:教育部新世纪优秀人才计划(NCET-08-0820)
＊通讯作者 E-mail:xxbiochem@163.com
狭叶瓶尔小草化学成分的研究
张帼威 ,吴奶珠 ,范　强 ,周先礼＊ ,黄　帅
西南交通大学生命科学与工程学院 , 成都 610031
摘　要:采用 95%乙醇提取制备总浸膏 , 经萃取及柱层析法分离 ,波谱法鉴定结构 , 从川产狭叶瓶尔小草 Ophio-
glossumthermaleKom.中分离得到 7个已知化合物。分别为亚油酸(1)、三油酸甘油酯(2)、β-谷甾醇(3)、正十
五酸三甘油酯(4)、亚油酸甘油单酯(5)、3-甲氧基槲皮素(6)和 3, 4-二羟基苯甲酸(7)。 7个化合物均为首
次从该植物中分离得到。
关键词:狭叶瓶尔小草;化学成分
中图分类号:Q946.91;R284.1 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofOphioglossumthermaleKom.
ZHANGGuo-wei, WUNai-zhu, FANQiang, ZHOUXian-li＊ , HUANGshuai
ColegeofLifeScienceandEngineering, SouthwestJiaotongUniversity, Chengdu610031 , China
Abstract:SevenknowncompoundswereisolatedfromtheOphioglossumthermaleKom.byusingsilicagelcolumnchro-
matography.Theirstructureswereidentifiedaslinoleicacid(1), trielaidin(2), β-sitosterol(3), pentadecanoatetri-
glyceride(4), monolinoleoylglycerol(5), 3-methoxyquercetin(6), and3, 4-dihydroxybenzonicacid(7)byspectro-
scopicevidences.Alcompoundswereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:OphioglossumthermaleKom.;chemicalconstituents
　　蕨类植物瓶尔小草科狭叶瓶尔小草 Ophioglos-
sumthermaleKom.,分布于华北 、河北 、陕西 、湖北 、
湖南 、四川 、贵州 、江苏 、台湾等地 ,朝鲜 、日本也有分
布 。全草入药 ,其性味苦 、甘 、凉 ,具清热解毒 ,活血
散瘀之功效 ,用于毒蛇咬伤 、胃痛 、疔疮 、身痒 、跌打
损伤和瘀血肿痛等的治疗 。狭叶瓶尔小草是国家二
级重点保护植物 ,渐危 [ 1] 。目前 ,关于它的研究仅
限于形态特征 、地理分布及临床应用方面 [ 2-8] ,未见
相关化学成分报道。本文首次从该植物中分离得到
了 7个化合物 ,分别为亚油酸 、三油酸甘油酯 、β -谷
甾醇 、正十五酸三甘油酯 、亚油酸甘油单酯 、3-甲氧
基槲皮素和 3, 4-二羟基苯甲酸。
1　仪器和材料
　　核磁共振谱用 BrukerAC-E200和 VarianUnity
Inova400/54 核磁共振仪测定 (溶剂为 CDCl3 、
CD3OD、Acetone-d6 , TMS为内标);层析用硅胶 G和
H(青岛海洋化工厂);其余试剂为分析纯 。
狭叶瓶尔小草于 2006年采自四川 ,由四川祥云
中药饮片进出口有限公司提供 ,由西南交通大学生
命科学与工程学院宋良科副教授鉴定。
2　提取与分离
　　狭叶瓶尔小草干品 4.0 kg,用 4倍体积的 95%
工业乙醇冷浸提取 3次 ,减压浓缩得黑色粘稠状浸
膏 930 g。将浸膏分别用石油醚(4×2 L)﹑氯仿(4
×2 L)、乙酸乙酯(4×2 L)、正丁醇(1×2 L)萃取 ,
减压浓缩 ,得到石油醚浸膏 A(185.8 g),氯仿浸膏
B(38.4 g),乙酸乙酯浸膏 C(7.9 g),正丁醇浸膏 D
(11.2g)。
取 43g石油醚浸膏 A经硅胶柱层析分离(石油
醚-丙酮 =500∶1-0∶1)得到 A1 -A5五个部分 。 A1经
硅胶柱层析分离(石油醚 -丙酮 =100∶1-20∶1)得到
化合物 1(淡黄色油状液体 , 191 mg)。 A2经硅胶柱
层析分离(石油醚-丙酮 =200∶1-0∶1)得到化合物 2
(白色针晶 , 181.4 mg)。 A3用氯仿重结晶 ,得到化
合物 3(白色针晶 , 220.7 mg)。 A4经硅胶柱层析分
离(石油醚 -丙酮 =200∶1-0∶1)得到 A4-1部分 , A4-1部
分通过制备薄层层析(石油醚-丙酮 =9∶1),得到化
合物 4(无色油状液体 , 18.8 mg)。 A5经硅胶柱层
析分离(石油醚-丙酮 =200∶1-1∶1)得到 A5-1-A5-3三
部分。 A5-1经硅胶柱层析分离(石油醚 -乙酸乙酯 =
27∶1-1∶1)得到化合物 5(无色油状液体 , 8.2 mg)。
取 7g乙酸乙酯浸膏 C,经硅胶柱层析分离(石油醚-
丙酮 =20∶1-1∶1),得到 C1和 C2两个部分 。 C1经
硅胶柱层析分离得到 C1-1和 C1-2两个部分。 C1-1通过
制备薄层层析(氯仿-甲醇 =9∶1)得到化合物 6(淡
黄色粉末 , 16.3 mg)。 C2硅胶柱层析分离得到 C2-1
～ C2-3三个部分 , C2-3通过制备薄层层析(氯仿 -甲醇
=9∶1)得到化合物 7(无色针晶 , 20.4mg)。
3　结构鉴定
　　亚油酸 (1)　淡黄色液体 , 分子式 C18 H32 O2。
IR(KBr)νmax cm-1:3418, 3010, 2954, 2926, 1710,
1467, 1318, 1246, 1106。1HNMR(400 MHz, CDCl3 )
δ:2.35(2H, t, J=7.6 Hz, H-2), 1.62(2H, m, H-3),
2.04(4H, m, H-8, H-14), 5.32(4H, m, H-9, H-10, H-
12 , H-13), 2.77(2H, m, H-11), 1.20-1.30(14H, m,
H-4 ～ H-7 , H-13 ～ H-16), 0.87(3H, t, H-18)。13 C
NMR(50MHz, CDCl3)δ:180.3(C-1, s), 34.1(C-2,
t), 24.6(C-3, t), 29.0 ～ 29.7(C-4 ～ C-7, t), 27.1
(C-8, t), 129.6(C-9, d), 127.7(C-10, d), 25.6(C-
11 , t), 129.9(C-12, d), 127.7(C-13, d), 27.2(C-
14 , t), 29.8(C-15, t), 31.9(C-16, t), 22.5(C-17,
t), 14.0(C-18, q)。氢谱和碳谱数据与文献值 [ 9]一
致 。
　　三油酸甘油酯(2)　白色针晶(丙酮), mp.-4
～ -5 ℃, 分子式 C57 H104 O6。1H NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:5.38(6H, m, H-9′, H-9′, H-10′, H-10′′),
5.27(1H, m, H-2), 4.29(2H, m, H-1, H-3), 4.15
(2H, m, H-1, H-3), 2.31(6H, m, H-2′, H-2′′), 0.87
(9H, t, H-18′, H- 18′′)。13CNMR(50 MHz, CDCl3)
δ:62.2(C-1, C-3, t), 69.0(C-2, d), 173.2(C-1′, s),
34.1(C-2′, t), 24.9(C-3′, C-3′′, t), 29.2(C-4′, C-
4′′, t), 29.2(C-5′, C-5′, t), 29.0(C-6′, C-6′′, t),
29.7(C-7′, C-7′′, t), 32.6(C-8′, C-8′, t), 130.2(C-
9′, C-9′′, d), 130.5(C-10′, C-10′′, d), 32.6(C-11′,
C-11′, t), 29.7(C-12′, C-12′′, t), 29.2(C-13′, C-
13′, t), 29.5(C-14′, C-14′, t), 29.3(C-15′, C-15′,
t), 32.0(C-16′, C-16′, t), 22.7(C-17′, C-17′′, t),
14.1(C-18′, C-18′′, q), 172.8(C-1′′, s), 34.3(C-
2′′, t)。氢谱和碳谱数据与文献值 [ 10]一致 。
　　β-谷甾醇(3)　白色针晶(氯仿), mp.137.5 ～
139.0 ℃, 分子式 C29 H5O。1H NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:3.51(m, H-3), 5.36(m, H-6), 0.68(s,
Me-18), 1.02(s, Me-19), 0.92(d, J=6.4 Hz, Me-
21)。13CNMR(50 MHz, CDCl3 )δ:37.2(C-1, t),
31.6(C-2, t), 71.8(C-3, d), 42.2(C-4, t), 140.7(C-
5, s), 121.7(C-6, d), 31.9(C-7, t), 31.8(C-8, d),
51.1(C-9, d), 36.4(C-10, s), 21.0(C-11, t), 39.6
(C-12, t), 42.2(C-13, s), 56.7(C-14, d), 24.2(C-
15, t), 28.2(C-16, t), 55.9 (C-17, d), 11.9(C-18,
q), 19.3(C-19, q), 36.1(C-20, d), 18.7(C-21, q),
33.9(C-22, t), 26.0(C-23, t), 45.8(C-24, d), 29.6
(C-25, d), 19.8(C-26, q), 19.0(C-27, q), 23.0(C-
28, t), 12.0(C-29 , q)。氢谱和碳谱数据与文献
值[ 11]一致。
　　正十五酸三甘油酯(4)　无色液体 ,分子式 C48
H92O6。1HNMR(400 MHz, CDCl3 )δ:5.05(1H, m,
H-2), 4.29(2H, m, H-1, H-3), 4.15(2H, m, H-1, H-
3), 2.31(6H, H-2′, H-2″, m), 0.87(9H, t, H-15′, H-
15″)。13CNMR(50 MHz, CDCl3)δ:62.2(C-1, C-3,
t), 69.0(C-2, d), 173.2(C-1′, s), 33.2(C-2′, t),
24.9(C-3′, C-3′, t), 29.0 ～ 29.7(C-4′～ C-12′, C-
4′～C-12′, t), 32.0(C-13′, C-13′′, t), 22.7(C-14′,
C-14′′, t), 14.1(C-15′, C-15′′, q), 172.8(C-1′, s),
33.4(C-2′, t)。氢谱和碳谱数据与文献值[ 12]一致。
　　亚油酸甘油单酯 (5)　无色液体 ,分子式 C21
H38O4。1HNMR(400MHz, CDCl3)δ:2.35(2H, t, J=
7.6 Hz, H-2), 1.62(2H, m, H-3), 2.04(4H, m, H-8,
H-14), 5.32(4H, m, H-9, H-10, H-12, H-13), 2.77
(2H, m, H-11), 1.20 ～ 1.30(14H, m, H-4 ～ H-7, H-
13 ～ H-16), 0.87(3H, t, H-18), 4.16(4H, m, H-1′,
H-3′), 3.94(1H, m, H-2′)。13 CNMR(50 MHz,
CDCl3)δ:173.9(C-1, s), 34.1(C-2 , t), 24.9(C-3,
t), 29.0 ～ 29.7(C-4 ～ C-7, t), 27.1(C-8, t), 129.6
(C-9, d), 127.7(C-10, d), 25.5(C-11 , t), 129.9(C-
12, d), 127.7(C-13, d), 27.1(C-14, t), 29.8(C-15,
t), 31.9(C-16, t), 22.5(C-17, t), 14.0(C-18 , q),
65.0(C-1′, C-4′, t), 68.4(C-2′, d)。氢谱和碳谱数
据与文献值[ 12]一致。
　　3-甲氧基槲皮素 (6)　淡黄色粉末 (甲醇),
mp.271 ～ 273 ℃,分子式 C16 H12 O7。 ESI-MSm/z:
339 [ M +Na] +。1HNMR(400 MHz, CD3OD)δ:
7.61(s, H-2′), 7.51(d, J=8.4 Hz, H-6′), 6.90(d, J
1007Vol.22 　　　　　　张帼威等:狭叶瓶尔小草化学成分的研究 　
=8.4 Hz, H-5′), 6.37(s, H-8), 6.17(s, H-6), 3.76
(s, OCH3)。13CNMR(50 MHz, CD3OD)δ:157.7(C-
2, s), 139.5(C-3, s), 179.9(C-4, s), 163.1(C-5, s),
99.7(C-6, d), 165.9(C-7, s), 94.6(C-8, d), 158.3
(C-9, s), 105.8(C-10, s), 122.9(C-1′, s), 116.4(C-
2′, d), 146.4(C-3′, s), 149.9(C-4′, s), 116.4(C-5′,
d), 122.3(C-6′, d), 60.7(OCH3)。氢谱和碳谱数
据与文献值 [ 13]一致 。
　　3 , 4-二羟基苯甲酸 (7)　无色针晶(氯仿 -丙
酮), mp.200 ～ 202 ℃,分子式 C7H6O4。 ESI-MSm/
z:153 [ M-H] -。 IR(KBr)νmax cm-1:3250, 3212,
2856, 1678, 1600, 1525 , 1379, 1348, 887, 824。1H
NMR(400MHz, CD3OD)δ:6.77(1H, d, J=8.4 Hz,
H-5), 7.39(1H, dd, J=8.4 Hz, 2.0 Hz, H-6), 7.42
(1H, d, J=2.0 Hz, H-2)。13 C NMR(50 MHz,
CD3OD)δ:123.7(C-1, s), 117.6(C-2, d), 145.6(C-
3, s), 150.6(C-4, s), 115.6(C-5, d), 123.7(C-6,
d), 171.6(COOH, s)。氢谱和碳谱数据与文献
值 [ 11]一致 。
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