全 文 ：［收稿日期］ 20110324(004)
［基金项目］ 海南省科技项目(081012)
［第一作者］ 李洪福，硕士，助理实验师，研究方向:天然产物分
离与 活 性 物 质 的 筛 选，Tel:0898-31350773，E-
mail:lihongfu6688@ 163. com
［通讯作者］ * 黄剑，副教授，研究方向:有机产物的合成与天
然产物的结构修饰，Tel:0898-66894429，E-mail:
huangjian852@ hotmail． com
海南九节叶的化学成分
李洪福，黄剑 * ，刘明生，张小坡
(海南医学院药学院，海口 571101)
［摘要］ 目的:研究海南九节叶氯仿萃取部分和乙酸乙酯萃取部分的化学成分。方法:海南九节叶用 95%乙醇提取后，
依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，对氯仿萃取部分和乙酸乙酯萃取部分采用各种色谱方法进行分离、纯化，通过理
化性质和波谱分析对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果:从九节叶中分离得到了 7 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇(1) ，
十八碳酸(2) ，槲皮素(3) ，芦丁(4) ，山奈酚-7-O-葡萄糖苷(5) ，山奈酚-3-O-芸香糖苷(6) ，β-胡萝卜苷(7)。结论:化合物 3 ～ 7
均为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 海南九节;化学成分;结构鉴定
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)19-0125-03
［DOI］ CNKI:11-3495 /R． 20110809． 1704． 005 ［网络出版时间］ 2011-08-09 17:04
［网络出版地址］ http:/ / www． cnki． net / kcms / detail /11． 3495． R． 20110809． 1704． 005． html
Studies on Chemical Constituents from Leaves of Psychotria hainanensis
LI Hong-fu，HUANG Jian* ，LIU Ming-sheng，ZHANG Xiao-po
(School of Pharmaceutical Science，Hainan Medical University，Haikou 571101，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents in the leaves of Psychotria hainanensis． Method:
The chemical constituents were isolated by using various column chromatorgaphy and their structures were elucidated
on basis of physicochemical constants and spectral data analysis． Result:Seven compounds were obtained and
determined to be β-sitosterol(1) ，stearic acid(2) ，quercetin(3) ，rutin(4) ，kaempferol-7-O-glucopyranoside(5) ，
kaempferol-3-O-rutinoside(6)and daucosterol(7)． Conclusion:Compounds 3-7 were obtained from this genus for
the first time．
［Key words］ Psychotria hainanensis;chemical constituents;structure elucidate
海南九节 Psychotria hainanensis 为茜草科植物，
又名山大刀、青龙吐珠，为长绿性灌木，耐阴性极强，
喜温暖多湿阳光的环境。根叶药用，有清热解毒、消
肿拔毒、祛风除湿之效，治感冒、白喉、痢疾、跌打损
伤和无名肿痛等［1］。国外的学者从茜草科九节属植
物 P． forstcriana A． Gray． 中分离出了多聚假吲哚生
物碱［2］，而在我国对九节属植物化学成分的研究并
不多见。为进一步开发利用九节属植物资源，阐明
其有效成分，本研究对采自海南岛的九节叶进行了
化学成分研究，通过硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20
等色谱分离手段，共分离得到 7 个单体化合物，其中
化合物 3 ～ 7 为首次从该植物中分离得到。
1 材料
XT-5 型显微熔点测定仪(未校正) ，核磁共振用
BRUKER-ARX-300 /600 型核磁共振仪，薄层色谱和
柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂) ，ODS 反相填料
(40 ～ 60 μm，江苏汉邦科技有限公司，Sephadex LH-
20(Pharmacia biotech Sweden) ，普通色谱用试剂均
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第 17 卷第 19 期
2011 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 19
Oct．，2011
为分析纯(天津科密欧化学试剂公司)。氘代试剂
(中国科学院武汉波谱公司)。
药材由中国医学科学院药用植物研究所海南分
所提供，经陈伟平研究员鉴定为茜草科植物海南九
节 P． hainanensis。
2 提取与分离
九节叶 5. 0 kg 阴干，粉碎后用 95%乙醇回流提
取 3 次，合并提取液减压浓缩至膏状，得到浸膏
1. 5 kg。蒸馏水混悬后分别用石油醚、氯仿、乙酸乙
酯、正丁醇萃取，得到氯仿萃取部分浸膏(20 g) ，乙
酸乙酯萃取部分浸膏(53 g)。将得到的氯仿萃取物
和乙酸乙酯萃取物溶解拌样，利用硅胶柱色谱进行
化学成分分离。其中从氯仿萃取部分分离得到化合
物(1)和化合物(2)。乙酸乙酯萃取部分以氯仿-甲
醇系统为洗脱溶剂进行梯度洗脱，共得到 6 个馏份
(Fr．Ⅰ ～ Fr． VI)。经反复硅胶柱色谱及 Sephadex
LH-20 柱色谱，从 Fr． II 中分离得到化合物(3) ，Fr．
III 中分离得到化合物(4)和化合物(5)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色晶体粉末，mp 138 ～ 140 ℃，
Liebermann-Burchard 反应阳性，Molish 反应呈阴性，
10% H2SO4-乙醇溶液加热显紫红色。 IR(KBr)ν /
cm － 1:3 418(OH) ，2 958，2 869(CH2) ，1 637(C =
C) ，1 466，1 040(C-O)。将其与 β-谷甾醇对照品比
较，薄层层析显色行为一致，与对照品混合后熔点不
下降，故化合物 1 鉴定为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 2 白色蜡状物，mp 68 ～ 69 ℃，易溶于
石油醚、氯仿、乙醚。0. 05% 溴甲酚绿-乙醇溶液显
黄色。MS m / z:分子离子峰［M +］284，［M + + H］
285。IR(KBr)ν / cm － 1，1H-NMR，13 C-NMR 与十八碳
酸的标准光谱对照均一致，故化合物 2 鉴定为十八
碳酸(stearic acid)。
化合物 3 黄色无定形粉末(甲醇)。盐酸-镁
粉反应呈阳性，示为黄酮类化合物。1H-NMR(600 M
Hz，DMSO-d6)δ:12. 50(1H，s，5-OH) ，10. 86(1H，s，
7-OH) ，9. 72(1H，s，4-OH) ，9. 58(1H，s，3-OH) ，
9. 13(1H，s，3-OH) ，6. 16(1H，s，H-6) ，6. 38(1H，s，
H-8) ，6. 87(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 53(1H，dd，
J = 8. 4，1. 8 Hz，H-6) ，7. 66(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-
2)。13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:176. 0(C-4) ，
163. 8(C-7) ，156. 2(C-5) ，160. 8(C-9) ，148. 0(C-
4) ，147. 1(C-2) ，145. 1(C-3) ，135. 8(C-3) ，122. 0
(C-1) ，121. 0(C-6) ，116. 0(C-5) ，115. 3(C-2) ，
103. 9(C-10) ，98. 2(C-6) ，93. 5(C-8)。以上数据与
文献 ［3］比 较，故 化 合 物 3 鉴 定 为 槲 皮 素
(quercetin)。
化合物 4 淡黄色粉末，盐酸镁粉反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性，20%硫酸水解，薄层检出葡萄糖
和鼠李糖。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 61
(1H，s，5-OH) ，10. 72(1H，s，7-OH) ，9. 56(1H，s，3-
OH) ，9. 34(1H，s，4-OH) ，7. 55(1H，dd，J = 2. 1 Hz，
8. 0 Hz，H-6) ，7. 53(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-2) ，6. 84
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 38(1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-8) ，6. 19(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 35(1H，d，
J = 7. 3 Hz，H-1″) ，4. 39(1H，s，H-1) ，3. 90 ～ 3. 04
(10H，m) ，1. 00(3H，d，J = 6. 2 Hz，6-H)。13 C-NMR
(125 MHz，DMSO-d6)δ:179. 2(C-4) ，163. 6(C-7) ，
161. 3(C-5) ，157. 2(C-2) ，155. 9(C-9) ，148. 8(C-
4) ，144. 8(C-3) ，133. 8(C-3) ，122. 0(C-1) ，121. 6
(C-6) ，116. 7(C-5) ，115. 7(C-2) ，104. 4(C-10) ，
101. 7(C-1″) ，101. 2(C-1) ，99. 2(C-6) ，94. 0(C-
8) ，76. 7(C-3″) ，76. 3(C-5″) ，74. 5(C-2″) ，72. 3(C-
4) ，71. 0(C-4″) ，70. 8(C-2) ，70. 5(C-3) ，68. 7
(C-5) ，67. 5(C-6″) ，18. 2(C-6)。以上数据与文
献［4］比较，故化合物 4 鉴定为芦丁(rutin)。
化合物 5 黄色粉末，三氯化铝显色后荧光加
强。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 50(1H，s，5-
OH) ，10. 09(1H，s，7-OH) ，9. 59(1H，s，3-OH) ，8. 12
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 96(2H，d，J = 8. 4
Hz，H-3，5) ，6. 80(1H，brs，H-8) ，6. 40(1H，brs，H-
6) ，5. 13(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-1″) ，3. 69 ～ 3. 15(6H，
m，H-Glc)。13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:176. 3
(C-4) ，162. 9 (C-7) ，161. 5 (C-5) ，160. 3 (C-4) ，
156. 0(C-9) ，147. 7(C-2) ，135. 9(C-3)129. 7(C-2，
6) ，121. 6(C-1) ，115. 6(C-3，5) ，104. 8(C-1″) ，
100. 5(C-10) ，99. 1(C-6) ，95. 0(C-8) ，77. 0 ～ 60. 9
(C-2″ ～ 6″) ，56. 5(-OMe) ，44. 8(C-3)。以上数据与
文献［5］比较，故化合物 5 鉴定为山奈酚-7-O-葡萄
糖苷(kaempferol-7-O-glucopyranoside)。
化合物 6 黄色针晶，盐酸镁粉反应阳性。1H-
NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 63(1H，s，5-OH) ，
10. 79(1H，s，7-OH) ，10. 21(1H，s，4-OH) ，7. 89
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 89(2H，d，J = 8. 4
Hz ，H-3 ，5 ) ，6. 42(1H，d，J = 2. 4Hz，H-8) ，6. 21
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2011 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 19
Oct．，2011
小叶丁香苷类化学成分研究
刘普1，2，杨友亮1，邓瑞雪1，赵天增2，尹卫平1*
(1. 河南科技大学化工与制药学院，河南 洛阳 471003;
2. 河南省科学院天然产物重点实验室，郑州 450002)
［摘要］ 目的:研究药用植物小叶丁香的苷类化学成分。方法:采用硅胶柱色谱，Toyopearl HW-40C，Sephadex LH-20 等多
种柱色谱分离，制备高效液相色谱对有效部位进行分离、纯化，根据波谱数据分析鉴定化合物结构。结果:从小叶丁香的乙酸
乙酯和正丁醇层分离得到 8 个糖苷类化合物，分别鉴定为橄榄苦苷(oleuropein，1) ，(8Z)-ligstroside(2) ，10-hrdroxyoleoside
dimethyl ester(3) ，grandifloroside(4) ，松果菊苷(echinacoside，5) ，类叶升麻苷(verbascoside，6) ，异类叶升麻苷(isoverbascoside，
7) ，连翘酯苷 B(forsythoside B，8)。结论:化合物 2 ～ 8 为首次从中小叶丁香中分离得到的化合物，其中化合物 3 ～ 4 为首次从
丁香属中分离得到的化合物。
［关键词］ 小叶丁香;化学成分;糖苷类化合物
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)19-0127-05
［收稿日期］ 20110326(002)
［基金项目］ 河南科技大学博士科研启动基金(09001244)
［第一作者］ 刘普，博士，副教授，从事天然产物的研究与开发，E-mail:liuputju@ 163. com
［通讯作者］ * 尹卫平，博士，教授，从事天然产物的研究与开发，E-mail:
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
yinwp@ mail． haust． edu． cn
(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6) ，5. 31(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-
1″) ，4. 38(1H，brs，H-1) ，0. 96(3H，d，J = 6. 0 Hz，-
CH3) ;
13 C-NMR(125M Hz，d6 -DMSO)δ:177. 6(C-
4) ，165. 3(C-7) ，161. 0(C-5) ，160. 0(C-4) ，156. 9
(C-9) ，156. 6(C-2) ，133. 3(C-3) ，131. 0(C-2，6) ，
121. 0(C-1) ，115. 2(C-3，5) ，104. 1(C-10) ，101. 5
(C-1″) ，100. 9(C-1) ，98. 9(C-6) ，93. 9(C-8) ，76. 5
(C-3) ，75. 9(C-5) ，74. 9(C-2) ，71. 9(C-4) ，71. 7
(C-3) ，70. 5 (C-2) ，70. 1 (C-4) ，68. 5 (C-5) ，
66. 9(C-6) ，17. 8(C-6)。以上数据与文献［6］比
较，故化合物 6 鉴定为山奈酚-3-O-芸香(kaempferol-
3-O-rutinoside)。
化合物 7 白色粉末，Libermann-Burchard 反应
阳性，Molish 反应阳性。将其与 β-胡萝卜苷对照品
比较，薄层层析显色行为一致，与对照品混合后熔点
不下降，故化合物 7 鉴定为 β-胡萝卜苷。
［参考文献］
［1］ 刘明生 ． 黎药学概论［M］． 北京:人民卫生出版社，
2008:8．
［2］ 冯建林，刘昌孝 ． 九节属植物中多聚假吲哚生物碱与
核苷酸之间的相互作用［J］． 国外医药·植物药分册，
1990，5(5) :230．
［3］ 曾海波，曾荣今，姚飞 ． 中药枸骨根中槲皮素的提取分
离与鉴定［J］． 湖南工程学院学报，2010，20(2) :60．
［4］ 郦皆秀，李进，徐丽珍，等 ． 西藏产冬虫夏草化学成分
研究［J］． 中国药学杂志，2003，38(7) :499．
［5］ 张小坡，裴月湖，刘明生，等 ． 海芒果叶中黄酮类成分
的研究［J］． 世界科学技术———中医药现代化，2010，
12(3) :423．
［6］ 付伟，雷永芳，周道年，等 ． 中日金星蕨黄酮类成分的
研究［J］． 中国药学杂志，2010，45(3) :166．
［责任编辑 邹晓翠］
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2011 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 19
Oct．，2011