全 文 ：收稿日期:2012-05-30 接受日期:2012-08-21
基金项目:海南师范大学青年教师科研启动项目(QN1128)
* 通讯作者 Tel:86-013648681687;E-mail:sxm8646@ 163． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:1382-1384
文章编号:1001-6880(2012)10-1382-03
狭叶栀子茎化学成分研究
郑丽花1，李小宝1，2，宋鑫明1，2
*
，李仲北1，董力玮1，单彦波1
1海南师范大学化学与化工学院;2 海南师范大学省部共建-热带药用植物化学教育部重点实验室，海口 571158
摘 要:从狭叶栀子(Gardenia stenophylla Merr．)茎乙醇提取物中分离得到 11 个化合物，通过理化性质及波谱分
析鉴定为桦木酸(betulinic acid，1)、香草酸(vanillic acid，2)、丁香醛(syringaldehyde，3)、丁香酸(syringic acid，
4)、对羟基苯甲醛(parahydroxybenzaldehyde，5)、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate，6)、邻羟基苯甲酸(2-hy-
droxy-benzoic acid，7)、琥珀酸(succinic acid，8)、D-甘露醇(D-mannitol，9)、β-谷甾醇(β-sitosterol，10)、β-胡萝卜苷
(β-daucosterol，11)。所有化合物为首次从该植物中分离得到。
关键词:狭叶栀子;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A
Study on Chemical Constituents from Stems of Gardenia stenophylla Merr．
ZHENG Li-hua 1，LI Xiao-bao 1，2，SONG Xin-ming 1，2* ，LI Zhong-bei 1，DONG Li-wei 1，SHAN Yan-bo 1
1College of chemistry and chemical engineering，Hainan Normal University;
2Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education，Haikou 571158，China
Abstract:Eleven compounds were isolated from the stems of Gardenia stenophylla Merr． ． The chemical structures of
these 11 compounds were identified as:betulinic acid (1) ，vanillic acid (2) ，syringaldehyde (3) ，syringic acid (4) ，
parahydroxybenzaldehyde (5) ，dibutyl phthalate (6) ，2-hydroxy-benzoic acid (7) ，succinic acid (8) ，D-mannitol (9) ，
β-sitosterol (10) ，daucosterol (11)by comparing physicochemical and NMR properties with the reported data． All com-
pounds were isolated from this plant for the first time．
Key words:Gardenia stenophylla Merr．;chemical constituents;structural determination
狭叶栀子茎是茜草科(Rubiaceae)栀子属(Gar-
denia)植物狭叶栀子(Gardenia stenophylla Merr．)的
干燥茎。其原植物是一种灌木，生于山野间，适应性
强，主要分布于海南、广西、广东等地区［1］，民间主
要用于清热利尿、凉血、解毒等功效。国内外学者从
栀子属中分离得到环烯醚萜类、单贴苷类、二萜类、
三萜类、黄酮类等多种类型化合物［2］。到目前为
止，狭叶栀子化学成分未见报道。为了阐明狭叶栀
子药理作用的物质基础，作者对其进行了化学成分
研究。从狭叶栀子茎的氯仿部位分离得到了 11 个
化合物单体，分别为桦木酸(betulinic acid，1)、香草
酸(vanillic acid，2)、丁香醛(syringaldehyde，3)、丁
香酸(syringic acid，4)、对羟基苯甲醛(parahydroxy-
benzaldehyde，5)、邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 (dibutyl
phthalate，6)、邻羟基苯甲酸(2-hydroxy-benzoic acid，
7)、琥珀酸(succinic acid，8)、D-甘露醇(D-mannitol，
9)、β-谷甾醇(β-sitosterol，10)、β-胡萝卜苷(β-dau-
costerol，11)。所有化合物均为首次从狭叶栀子中
分离得到。
1 仪器和材料
Bruck AV-400 型核磁共振仪;Agilent HCT-1200
液质联用;Sephadex LH-20(Pharmacia 公司生产) ;
薄层硅胶 GF254，柱色谱硅胶 100 ～ 200、200 ～ 300
目(青岛海洋化工厂生产) ;XT5-10 显微熔点测定
仪，温度未校正。
狭叶栀子采于海南省霸王岭自然保护区，由海
南师范大学生命科学学院钟琼芯教授鉴定为 Garde-
nia stenophylla Merr．，标本保存于海南师范大学省部
共建-热带药用植物化学教育部重点实验室。
2 提取与分离
将阴干的狭叶栀子茎磨成粗粉(10 kg) ，用
75%的乙醇回流提取 4 次。提取液合并，减压蒸馏
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.10.013
除去乙醇，干燥得浸膏(600 g)。将此浸膏分散在水
中，依次分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯进行萃取。
减压回收溶剂，得到石油醚浸膏 120 g，氯仿部分浸
膏 180 g，乙酸乙酯 93 g。氯仿部位(180 g)用层析
硅胶干法拌样上柱(拌样硅胶 200 g) ，采用硅胶柱
色谱分离，依次用石油醚-乙酸乙酯(1 ∶ 0—0 ∶ 1，V /
V)进行梯度洗脱。经 TLC 检测后合并相似流分后
分成 10 个组分(a-j)。组分 b 经石油醚-氯仿(3∶ 1，
V /V)洗脱，经制备薄层色谱纯化得到化合物 1
(11. 5 mg)、3(5． 4 mg)，组分 c 经石油醚-丙酮(25∶ 1-1
∶ 1，V/V)洗脱，经制备薄层色谱纯化得到化合物 5
(4． 6 mg)、6(6． 7 mg)、10(15． 6 mg) ，组分 d 经氯
仿-乙酸乙酯(1∶ 0-0∶ 1，V /V)洗脱，经制备薄层色谱
纯化得到化合物 11(12． 3 mg)、2(4． 3 mg) ，组分 f
经氯仿-甲醇(1∶ 0-0∶ 1，V /V)洗脱，经制备薄层色谱
纯化得到化合物 4(8． 3 mg)、7(3． 3 mg)、8(2． 6
mg)、9(6． 2 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色针状晶体;mp:285 ～ 288 ℃;1H
NMR (400 MHz，CDCl3)δ:0. 68，0. 75，0. 86，0. 89，
0. 90，1. 60 (18H，6 × CH3) ，4. 65，4. 53 (2H，d，J =
7. 2 Hz，29-CH2) ，3. 11 (1H，m，H-3) ;
13C NMR (100
MHz，CDCl3)δ:38. 6 (C-1) ，27. 3 (C-2) ，77. 9 (C-
3) ，38. 7 (C-4) ，55. 2 (C-5) ，18. 1 (C-6) ，34. 2 (C-
7) ，40. 5 (C-8) ，50. 3 (C-9) ，36. 8 (C-10) ，20. 7
(C-11) ，25. 3 (C-12) ，38. 3 (C-13) ，42. 3 (C-14) ，
30. 5 (C-15) ，32. 0 (C-16) ，56. 2 (C-17) ，46. 8 (C-
18) ，49. 1 (C-19) ，150. 3 (C-20) ，29. 6 (C-21) ，
37. 1 (C-22) ，27. 8 (C-23) ，15. 2 (C-24) ，16. 0 (C-
25) ，15. 9 (C-26) ，14. 6 (C-27) ，181. 1 (C-28) ，
109. 6 (C-29) ，19. 1 (C-30)。上述的 NMR 数据与
文献［3］报道的桦木酸谱学数据基本一致，故鉴定为
化合物 1 为桦木酸(betulinic acid)。
化合物 2 白色针晶;mp:202 ～ 206 ℃;1H
NMR (400 MHz，CDCl3)δ:6. 72 (1H，d，J = 8. 4
Hz) ，7. 42 (1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz) ，7. 41 (1H，d，
J = 2. 0 Hz)为 ABX 耦合系统的 3 个质子信号，
3. 77 (3H，s，-OCH3)为一个甲氧基质子信号;
13 C
NMR (100 MHz，CDCl3)δ:170. 0 (COOH) ，152. 6
(C-4) ，148. 6 (C-3) ，125. 3 (C-6) ，123. 2 (C-1) ，
115. 3 (C-2) ，113. 8 (C-5) ，56. 4 (OCH3)。以上数
据与文献［4］报道的香草酸谱学数据基本一致，故鉴
定化合物 2 为香草酸(vanillic acid)。
化合物 3 白色粉末;mp:111 ～ 113 ℃;1H
NMR (400 MHz，CDCl3)δ:9. 82 (1H，s，-CHO) ，
7. 15 (2H，s，H-2，6) ，6. 28 (1H，s，C4-OH) ，3. 97
(6H，s，C3-OCH3，C5-OCH3) ;
13 C NMR (100 MHz，
CDCl3)δ:192. 6 (C-7) ，149. 3 (C-3，5) ，143. 5 (C-
4) ，128. 8 (C-1) ，108. 0 (C-2，6) ，56. 6 (C3-OCH3，
C5-OCH3)。上述的 NMR数据与文献
［5］报道的丁香
醛谱学数据基本一致，故鉴定为化合物 3 为丁香醛
(syringaldehyde)。
化合物 4 白色粉末;mp:207 ～ 209 ℃;1H
NMR (400 MHz，CDCl3)δ:7. 18 (2H，s，H-2，5)
3. 78 (6H，s，H-8，9) ;13 C NMR (100 MHz，CDCl3)
δ:167. 1 (C-7) ，147. 2 (C-3，5) ，140. 0 (C-4) ，
120. 3 (C-1) ，106. 9 (C-2，6) ，56. 0 (C-8，9)。上述
的 NMR数据与文献［6］报道的丁香酸谱学数据基本
一致，故鉴定为化合物 4 为丁香酸(syringic acid)。
化合物 5 白色粉末;mp:104 ～ 105 ℃;1H
NMR (400 MHz，CDCl3)δ:9. 86 (1H，s，CHO) ，7. 83
(2H，d，H-2，6) ，6. 71 (2H，d，H-3，5) ;13 C NMR
(100 MHz，CDCl3)δ:191. 4 (CHO) ，163. 3 (C-4) ，
132. 0 (C-2，6) ，127. 7 (C-1) ，115. 5 (C-3，5)。上
述的 NMR数据与文献［7］报道的对羟基苯甲醛谱学
数据基本一致，故鉴定为化合物 5 为对羟基苯甲醛
(parahydroxybenzaldehyde)。
化合物 6 白色膏状固体;1H NMR (400 MHz，
CDCl3)δ:7. 65 (4H，dd，J = 8. 8，4. 4 Hz，H-3，6) ，
7. 45 (2H，dd，J = 8. 8，4. 4 Hz，H-4，5) ，4. 30 (4H，
t，J = 6. 4 Hz，H-8，8) ，1. 71 (4H，m，H-9，9) ，1. 43
(4H，m，H-10，10) ，1. 06 (6H，t，J = 7. 6 Hz，H-11，
11) ;13C NMR (100 MHz，CDCl3)δ:167. 8 (C-1 ＇，
1) ，132. 3 (C-1，6) ，130. 8 (C-3，4) ，128. 7 (C-2，
5) ，65. 5 (C-3 ＇，3) ，30. 5 (C-4 ＇，4) ，19. 2 (C-5 ＇，
5) ，13. 6 (C-6 ＇，6 )。以上数据与文献对照一
致［8］，故鉴定化合物 6 为邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl
phthalate)。
化合物 7 粉红色针状结晶;mp:253 ～ 255
℃;1H NMR (400 MHz，CD3OD)δ:7. 88 (1H，dd，J
= 8. 0，1. 6 Hz，H-6) ，7. 45 (1H，dt，J = 8. 4，1. 6
Hz，H-4) ，6. 92 (1H，dd，J = 8. 0，1. 6 Hz，H-3) ，
6. 88 (1H，dt，J = 8. 0，1. 6 Hz，H-5) ;13C NMR (100
MHz，CD3OD) δ:173. 6 (COOH) ，163. 2 (C-2) ，
136. 6 (C-4) ，131. 6 (C-6) ，120. 1 (C-5) ，118. 2 (C-
3831Vol. 24 郑丽花等:狭叶栀子茎化学成分研究
3) ，113. 9 (C-1)。以上数据与文献报道一致［9］，鉴
定化合物 7 为邻羟基苯甲酸(2-hydroxy-benzoic
acid)。
化合物 8 白色粉末;mp:182 ～ 185 ℃;1H
NMR (400 MHz，CD3OD)δ:2. 56 (4H，s，H-2，3) ;
13C NMR (100 MHz，CD3OD)δ:176. 0 (C-1，4) ，
29. 7 (C-2，3)。以上数据与文献报道一致［10］，鉴定
化合物 8 为琥珀酸(succinic acid)。
化合物 9 白色粉末;mp:166 ～ 167 ℃;1H
NMR (400 MHz，CD3OD)δ:3. 39 (2H，m，H-1a，
6a) ，3. 62 (2H，m，H-1b，6b ) ，4. 35 (2H，t，J = 5. 2
Hz，OH-1，6) ，4. 15 (2H，d，J = 6. 8 Hz，OH-2，5) ，
4. 44 (2H，d，J = 5. 2 Hz，OH-3，4) ，3. 55 (2H，t，J
= 7. 6 Hz，H-3，4) ;13C NMR (100 MHz，CD3OD)δ:
71. 0 (C-2，5) ，67. 0 (C-3，4) ，61. 8 (C-1，6)。以上
数据与文献报道一致［11］，鉴定化合物 9 为 D-甘露醇
(D-mannitol)。
化合物 10 白色针状晶体;mp:134 ～ 135 ℃;
用薄层色谱分析，在紫外灯 254 nm 和 365 nm 均不
显荧光，I2 熏显色呈黄棕色，5%硫酸乙醇溶液显色
为紫红色，该化合物性质与已知化合物 β-谷甾醇的
物化性质相近;取该化合物与 β-谷甾醇标准品进行
薄层色谱展开对照，二者的 Rf 值相同;取该化合物
与 β-谷甾醇标准品混合后测熔点，混合熔点不下
降，故确定为 β-谷甾醇(β-Sitosterol)。
化合物 11 白色粉末;mp:268 ～ 270 ℃;5%硫
酸乙醇溶液显色，该化合物性质与已知化合物 β-胡
萝卜苷的物化性质相近;取该化合物与 β-胡萝卜苷
标准品进行薄层色谱展开对照，二者的 Rf 值相同;
取该化合物与 β-胡萝卜苷标准品混合后测熔点，混
合熔点不下降，故确定为 β-胡萝卜苷(β-Daucoste-
rol)。
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