全 文 ：表 2 家兔静脉注射黄腐酸你寸凝血时间的影响
组 别 动 物 数 剂 l 给药前 {分 , 给 药 后衬分 )
m 叹尸` k g 0 . 5时 ] 时 1 . 5时 2 时
一 组 l l l 6 10 . 2 8 . 9 土 0 . 3 . 9 . 1士 0 . 2 . 9 . 2 土〔] . 2 . , . () 士 0 . 3 b
二 组 8 16 0 10 . 3 9 . 4 士 0 . 3 . 8 7 土 0 . 3 . 8 8 士 0 . 2 .
a 一给药前后对比 P < o . ol b一给药前后对比 P < 0 . ()5
黄腐酸钠的止血作 用并非单纯 是作 用于出血局 部
引起血管收缩的结果 ` 2 ] , 可能对凝血 机制中某些凝血
因子具有一 定影响 , 尚待进 一步研究 。
科 . 1 9 79
! 2」石油化学 「业部化肥生产组编 :
册 , 704 页, 内部资料 . 19 7 7
[ 3 」 1 ’ he 一n , 1 、 ( , I { : J r `· h I n t 尸 r 刀
!一J ( ) 只10 C W o t a l : ( ’ o m P m 尸 d
腐植酸类肥料科技资料选编 ,
参 考 文 献
P ho
r 爪 “ c o d , ” 川 : 16 7 , 19 5 7
万 u s t 切 尸 5 1 5 ( 2 ) : 155 . 197 7
TS 〕 O g l e C W c r a l : 于爪 尸 r J 〔 ’ h . n
川 大同市利群刹药广实脸室 : 国内外腐植酸药理实脸概况 . 内部资
杭白芷根化学成分的研究
江苏省位物研究所
张涵庆 衷昌齐 陈桂英 丁 云梅 陈尚齐 邓玉琼
四川省遂宁县产的商品川白芷 , 其原植物经鉴定
为杭白芷 ( 而 g e l `c o d a h u r i c Q ( F i s c h · ) B e n t h · e t
H o o k
.
v a r
.
fo r o a s a
, 。 ( B o i s s
.
) S h a n e t Y u a n ) 〔” 。
关于杭白芷成分 , 秦清之等〔2 ’从 其根中分出 6 种香豆
素类成分 , 本文对其化学成分进行进一 步的研究 。
白芷中宫含香豆 t 成分 , 其中线型峡喃香豆 素具
有光甘感作用 。我所与南京光化学疗法协作组 〔3〕协作 ,
, 次用杭白芷根的醉提取物翻成的 “ . 脚灵 ” 单独外
用治疗白班风 32 1例 , 总有效率为61 . 0 5叼 , 总显效率
为24 . 3写 , 痊愈率为 3 . 42 % 。 在此 321 例病 人 中 , 有
91
.
5 8%是使用过其它各种药物治疗无效而改用此药
的 。 我们从根中分得 1 种结晶成分 。 通过烙点 、 薄层
分析 、 价外 、 红外 、 元素分析 、 质谱及核胜等分析 ,
证明结晶 I 为欧前胡素 ( i m eP r a t o r i n ) , 1 1为异欧前
胡素 ( i so im伴 r a t o r i n ) , 1 1 1为别异欧前胡素 ( a l l o -
l so im ep r a t o r i n )
,
VI 为比克白芷素 ( b y a k 一 a n g e l i e i n ) ,
V 为暇化前胡 t ( o x y伴 u e e d a n i n ) , VI 为水合氧化 前
胡素 ( o x y p e ` e d助 i n h y d ar te ) , 姐为佛手柑内酸 ( b e -
gr aP et 川 , 粗 为简单香豆素 , 众为谷街醉 , X 为硬脂
吐 , Xl 为幽 . 类 。其中 111 、 lV 、 粗 、 lX 、 X 、 班 6 种成分
存在于本植物中 ,尚未见文献报道 。 其化学结构见下图 。
吓冲、 。
m r d 4 { 2 ) : 14 7
,
197 6
f
`
11
/
/ c H 3
、 C 日3
0 七 H 一C “
以黔勺
二 C 、 c 日
( )C H
_ 可 ’ 1一= c
欧前胡素
异欧前胡水
e f于。 一c “ “ c 、 c 11 f ) (
’
11 :宝
别异欧前胡承 以冲兔 ( )
C H , . ( )
(
’
11代’ 1 一 ( 一 `刀`、
( ) C } 1, 一 ( )矛I二 C 又
一 ` J , 、 , , ,汀勿止、、 、 : 1’ 0 一 ~ 一U 一 ()
0 ! 王 ( ’ 卜!
比克 I’ 芷素
〔: H 3
氧化前胡素
O C }{ 磁少C ’ `贬库功、 水合权化前胡素
佛 手柑内酷
提取分离方法
取白芷根 ( 四川产 )粗粉 10 k g , 用 乙醚冷浸 2 次 ,
每次 2 周 , 过诊 , 合并睡液 , 浓编 , 于 冰箱中放 t ,
2 r 38 6 )
· 药学通报 19 8 0年第巧卷第 9 期
析出黄白色结晶 8 . 76 9 (粗香豆素 ) 。 经硅胶层析 , 得
结晶 U 、 V 。 母液中析出 xI , 过逮 , 减压浓缩 , 得棕
色枯浆物 , 通过硅胶柱层析顺次用石油醚 、 石油醚 :
乙酸乙醛 (8 : 2 , 8 : 3 , :1 1) 洗脱 , 分别收集各流份 :
1 一 2 5流份 (含 X 、 lX ) , 26 ~ 59流份 (含 l 、 1 、 姐 ),
90 一 188流份 (含 1 、 V 、 粗 ) , 18 9 一 250流份 (含 VI )。
经 乙醚冷浸过的残渣 , 用乙醉冷浸 , 浓缩 、 得棕
揭色特浆 , 进行硅胶层析 , 顺次用石 油醚 、 石油醚 :
乙酸乙酸 ( :8 2 、 :7 3 、 7 : 5 、 :1 1) 洗脱 , 分别收集各流
份 : l ` 一 5 0 `流份 , s 一` 一 5 9 ` 流份 (含 I , 1 ) , 9 0 , 一 1 1 6 ’
流份 (含 I 、 1 1 1 ) , 1 1 7 ` 一 2 ` 5 `流份 (含 1 1 1、 们 ) , 2 4 6 ’ ~
28 0
’ 流份 (含 vl 、 VI ) 。 取上述各流份 , 重结晶后进行
鉴定 。
各结 . 郁分的鉴定
1
. 欧前胡素 ( )I 乙醚重结晶得白色片状结晶或针
晶 ,熔点今 9 一 10 0℃ ,紫外光下呈黄色荧光 ( R j = 0 · 5 ) ,
异经厉酸反应阳性 。 此结晶溶于 乙醚 、 乙酸乙醋 、 乙
醉等有机格剂中 , 不溶于 水 。 分析 : C , 。 H I ; O ; , 计
算值坏 : C , 7 2 . 1 0 ; H , 5 . 22 。 实验值% : C , 7 0 . 6 0 ;
H
,
5
·
39
。 萦外光谱 入器: `川 n m 、 10 ` 。 ) , 21 9 ( 4 . 3 5 ) ,
2 4 3 ( 4
.
28 )
,
25 0 ( 4
.
2 1 )
,
26 4 ` 4 . 0 9 ) , 3 0 2 ( 4 . 0 2 ) ;
入点; 0 卜, n m ( 10 9 。 ): 23 3 ( 4 . 24 ) , 26 3 ( 4 . 0 9 ) 、 2 7 8 ( 3 8 0 )。
红外光诸 v 禁.ax ` e m 一 ’ : 3 1 00 , 30 8 0 , 30 5 0 ( 一 C }1 一,
1 7 1 5 ( > C O )
,
16 2 0
,
1 5 8 0 (芳环 一 C = C 一 ) , 8 7 0 ( 吠
16 0 0
,
158 0 (芳环一 C “ C 一 ) , 8 9 0 (映喃 ) , 82 0 。 质
谱 : m / e ( M 十 27 0 ) , 2 7 0 , 20 2 (基 峰 ) , 1 7 4 , 一50 ,
145
,
13 5
,
1 2 9
,
1 1 8
,
89
,
67
,
6 3
,
5 1
,
4 1
,
27
。 核
滋共振潜 ( C D C 13 , H M D S 为内标 ) b : 1 . 68和 1 . 7 5
C H 3
`
( 3 H
,
s
,
) C咬 _ ) , 4 . 8 6 ( 一 0 C H Z , d’
C H 3
·
J 二 7 H z ) 5 . 4 6 ( 一 C H 二 , t , J 二 7 十1 2 ) . 6 . 18
( 3 一 H , d , J = 9 . 5 11 2 ) , 8 . 0 4 ( 刁 一 卜I , d , J =
9
.
5 H z )
,
6
.
8 4 ( 动` 一 H , d , J = 2 卜三z ) , 7 . 0 5
( 8 一 H , S ) , 7 . 48 ( 5 ` 一 H , d , J 二 2 } J z ) 。 与标准
品异欧 前 胡 素 对照 〔“ ’ , 薄层点处同一位里 。
3
. 别异 欧前胡素 ` 1 1 1) 〔 7 」 无水乙醉重结晶 , 熔
点 21 5 一 21 7 ℃ ( 升华 ) , 升华后结晶呈菱形或双葵形 ,升
华后结晶熔点 20 6 一 207 ℃ 。在紫外光 下呈 上黄色 ( 尺 f 二
0
.
40 )
, 此结晶熔于乙 酸乙醋 、 乙醉 、 异经肪酸反应阳
性 。 分析 : C , 6 H , 。 O ; . 计算值% :
5
.
2
, 实验值% :
几众七丫, , n m ( 一。 ` ;
C
,
70
.
9 3 ; H
,
5
C
,
7 1
.
10
; H
,
28
。 紫 外 光 谱 :
)
:
2 2 4 吸4 . 4 3 ) , 2 4 4 ( 4 . 1 2 ) , 2 6 7 ( 4 . 26 ) ,
质谱 m / e ( M + 2 7 0 ) , 2 7 0 , 2 5 5 , 24 5 , 23 2 ,
189
,
17 4
,
75
,
69
,
5 3
,
H M D S 为内标 )
16 0
,
1 5 1
* , 14 6
,
1 29
,
4 1
,
18
。 核班共振谱 :
各 : 1 . 68 ( 2 x 3 H ,
1 1 8
,
2 17
10 1
( C D C I 3
,
S
,
> C =
、.Jg白-喃2089
e / c H
’
\ C H 3
4
.
90 (一 0 C H z , d , J = 7 H , ) ,
5
.
50 ( 一 C H = , t , J = 7 H z ) , 6 . 22 ( 3 一 H , d ,
J = 9
.
5 H z )
,
6
.
70 ( 4
’ 一 H , d , J = Z H , ) ,
7
.
56 ( 5
` 一 H , d , J 二 2 H z ) , 7 . 24 ( 5 一 H , S ) ,
7
·
70 ( 4 一 H , d , J = 9 . 5 H z ) 。 与标准品欧前胡素
对服 6[ 〕薄层点处同一位 ! 。
2
. 异欧前胡素 ( 1 ) 〔 ’ ,4 一 7 J 无水乙醉重结晶为 白
色片状结晶 , 熔点 10 6 一 10 7 ℃ , 紫外光下呈黄绿荧光
《 R f , 。 . 72 ) , 异经厉酸反应 阳性。 此结晶溶于 丙酮 、
乙成乙 . 、 舰仿 、 乙醉、 不溶于水 。 分析 : C , 6 H I ; 0 ; 计
算值% : C , 7 1 . 1 0 , H , 5 . 22 。 实验值% : C , 7一 6 0 :
H
,
5
·
3 7
0 萦外光带 入黑 “ n m ( 10 9 ￡ ) 22 3 ( 4 . 5 0 ) ,
25 8 《 4 . 16 ) , 26 0 ( 4 . 13 ) , 2 69 ( 4 . 1 4 ) , 3 1 0 ( 4 . 0 8 ) .
入熟 o H n m ( 10 9 。 ) 23 8 ( 4 . 05 ) 。 红外光谱 , 禁袅, e m 一 ’ :
30 60
,
29 60
,
28 9 0 ( 一 C H ) , 17 22 ( > C O ) , 1 6 2 0 .
2 7 3 ( ;
.
27 一, 3 1 8 ( ; . 0 7 ) ; 只盆,.丫” n m ( 一0 9 。 ) : 2 39
( 4
.
0 8 )
,
2魔7 ( 4 . 13 ) , 2 5 7 ( `毛一 。 ) , 2 8 6 ( 3 . 6 5 ) 。 红 外光
谱 : 、 , ’对七; e m 一 ’ : 3 3 0 0 ( 一 O H ) , 3 0 : o , 2 9 0 0咬一 C H ) ,
17 10 ( > C O )
,
16 3 0
,
15 9 ( )
.
14 7 0 、 芳环 一 C 二 C 一 ) ,
8了8 ( 吠喃 ) , 7 5 0 。 质谱 n , , e ( 2 7 ( , ` ) , 2 7 0 , 25 5 , 2 27 ,
2 1 5
,
20 2 ( 基峰 ) , 18 7 , 1 7 1 , 1 1 5 , 8 3 , 7 7 , 69 . 55 ,
,
4 1
,
2 8
,
18
。
4
. 比克白芷素 ( 八 ) ’ ` , i 从 丙酮 重结晶为淡绿色
结晶 , 熔点 12 4 一 126 c , 紫外光 F呈暗棕荧光 ( R j =
0
.
07 )
, 异轻肘酸反应 阳性 , 此结晶溶 于乙酸乙酷 、 氛
仿 、 乙醉 , 不溶 f 水。 分析 : C l : 日 ! , 0 7 , 汁算值% :
C
,
6 1
.
0 7 ; H
,
5
.
5 4
, 实验值 % : C , 6 0 . 9 9 ; H ,
5
.
5 7
。 紫外光谱 : , 军誉:` 。 m . 1。 ) ` 。 ) : : 2 2。 ` , . 3 8 , ,
2 4 2 ( 4
.
0 8 )
,
2 5 0 ( 4
.
0 9 少, 2 6 7 { 1 . 2 1 ) , 3 1 5 ( ` 1 . 0 1 ) .
只盆,:;` , n m ; I【〕 g 。 ) : 2 3 9 ( 4 . ( )7 , , 2 4 4 ( ; . 0 8 ) , 2 5 7
; 3
.
99 )
.
2 6 4 ( 3
.
2 7 )
。 红外光潇 , , 么泣: 、 m 一 , : 3 3 5 0
` 一 O H ) , 3 1 6 0 , 3 1 3 0 , 29 9 0 ( 一 〔、 }1 ) , 17 2 ( ) ( C O ) ,
16 0 4
,
15 9。) (芳环 一 C 二 C 一 ) , 8 9 ( ) (吠喃 J 。 质谱
m / e ( M
斗
33 4 )
,
33 4
,
3 1 5
,
2 4 5
,
2 3 3
,
2 1 8
,
2 ( ) 3
,
18 9
,
175
.
16 1
,
1 4 5
,
133
,
1 0 5
,
8 8
,
7 7
,
5 9
,
J3
。 与标准品比克白
芷素〔“ {对照 , 薄层点处同一位置 。
5
. 氧化前胡素 ( v ) 尸l · , 一 了 , 5% 乙醇重结晶为淡
黄白粒状结 晶 ,熔点 1 3 7 c ,紫外 光 下呈亮绿色荧光 ( R f =
0
.
55 )
, 异经厉酸反应阳性 。 此结晶溶 f 乙酸 乙酷 、 丙
本文的熔点系以 K o f ! e r 法侧定 , 均未校 正
药学通报 19 80 年第 15 卷第 9 期 〔3吕7 ) 3
一 、 乙醉 、 不溶于水 。 紫外光谱 : 又议井」 n m ( 10 9 ￡ ):
22 3 (4
.
3 4 )
,
250 〔4 . 2 5 ) , 30 5 ( ; . 1 ; ) ; 只澡:丫」` n m ( 一0 9 。 )
2 5 4 ( 4
.
10 )
,
27 6 ( 5
.
6 1 )
。 红外光谱 v 黑位; e m 一 , : 30 5 0 ,
29 50
,
29 0 0 (一 C H ) , 17 2 0 ( > C O ) , 1 6 10 , 1 59 0 (芳
环 一 C = C 一 ) , 8 60 (映喃 ) , 74 0 。质谱 m / e ( 、 l 十 28 6 ) ,
28 6
,
27 1
,
21 6
.
2 0 2 (基 峰 ) , 1 7 4 , 15 7 , 1 4 5 , 1 18 , 8 9 , 8 5 ,
69
,
59
,
51
,
41
,
31
,
18
。 与 标 准品 氧化 前胡 素对
照 t 6」, 薄层点处同一位 t 。
水合权化前胡素 (巩 ) ` · ’ 一 了 从丙酮中重结晶
得 白色结晶 , 熔点为 13 2℃ , 萦外光 下呈黄绿色荧
光 ( R 「= 0 . 08 3) , 异经肪酸反应阳性 。 此结晶溶于乙
成乙酸 、 丙酮 、 乙醉 。 红 外光潜 , 众弋二 。 m 一 ` : 3 J 0
( 一 O H ) , 3 1 00 , 29 50 ( 一 C H ) , 17 0 5 ( > C O ) ,
16 16
,
15 70 (芳环 一 C = C 一 ) , 8 6 5 。吠喃 ) , 7 5 0 。 质
漪 : m / e ( M + 30 4 ) 3 04 , 28 9 , 28 6 , 26 4 , 25 6 , 24 4 、 2 2 8 ,
2 1 5
,
2 0 2 (墓峰 ) , J8 5 , 1 7 4 , 1 5 7 , 14 5 , 12 9 , 12 3 , 1 1 1 ,
97
,
55
,
53
,
7一, 59 , 峨3 。 与标准品水合氧化前胡素
对照 “ “ ’ , 薄层点处同一位工 。
7
. 佛手柑内酷 (抽 ) t l · ` 一 “ 〕 从 无水乙醇 中重结晶 ,
为白色结晶 ,熔点17 8 ~ 180 ℃ (升华 ) , 紫外光下呈亮绿
色 ( 尺「二 0 . 4 ) , 异轻厉酸反应 阳性 。 此结晶溶于 丙
用 、 乙醉。 分析 : C 、: H 。 O 月 , 计算值% : C , 6 6 . 6 7 ;
H
,
3
.
7 3
, 实验值% : C , 6 6 . 3 6 , 6 6 . 1 8 , H , 4 . 10 ,
H
,
4
.
2 5
。 红外光谱 飞, 牛生: e m 一 , : 3 1 2 0 , 30 7 0 , 2 9 5 0
( 一 C H ) , 1 7 25 、 > C O ) , 16 2 0 , 15 8 0 , 1 4 7 0 (芳环
一 C = C 一 ) , 87 0 (吠喃 ) , 76。 。与标准品佛手柑内醋
对照 , 薄层点处同一位 ! 。
8
. 简单香豆 素`口 ) 以丙酮 + 石油醚反复重结晶
7次 , 得白色针状结晶 , 熔点93 ℃ , 异轻肠酸反应阳性 ,
萦外光下呈土黄荧光 , 其比移值与欧前胡素近似 。 分
析: C l : H l 。 0 3 。 质谱 ; m e ) 20 2 。 除上述 8 种香豆
素外 , 还分得谷街醇 、 硬脂酸 、 角醇类的结 晶 , 均经
多种光谱鉴定 。
致谢: 红外光谱为本所金传嘉同志测定 。 核班 、
质谱 、 紫外分别为上 海药物所 、 北京药物所 、 南京药
物所侧定 。 昆明植物所提供部分标准品 . 一 并致谢 。
今 考 文 献
] 衰昌齐 : 中草药通讯 ( 7 ) , 35 , 19 7 9
] 秦清之等 : 日本药学杂志 83 : 6 一l , 一, 6 3
; 江苏省植物研究所等 : 斑脚灵鉴定书 ,
] L e e K H e t a l
:
J P h a r m S e f
〕 f b f d , 58 : 6 8 1 , 196 9
〕 孙汉 t 等: 植物学报 2 :0 24 4 , 19 78
] 衡木保久等 : 日本 粼 学摊瑟 引 , 13 1 .3
匆部资料 , 19 79
5各: 67 5 , 196 9
渴 龙 奔 江 丹 成 分 的 研 究
四川 医学 院药学系 肖 义 菊
渴龙奔江丹是中医外科常用的丹 剂之一 历来采
用传统的炼丹术生产 , 操 作狂杂 、 产量小 、 成本高 、
质 t 不稳定 . 井 1 严 谊污染空气和环 境 , 危害工 人健
康 。 为 了继承和发扬祖 国医药学遗产 . 我们对渴龙奔
江丹进行 了系统的鉴别与含量侧定试验 , 找出 了其中
主要的组成成 分 , 采用相应的化学药品配方 , 选出最
佳处方 , 经药理 、 毒性试验及临床疗效 观察 , 证 明新
老丹药的毒性 大小 、 临床疗效与适应症基本 一致
泪龙奔江丹的组成成分
渴龙奔江丹由丹母 ( 即炼丹产物的升华物 ) 2 份 、
丹底 ( 残渣 ) 4 份 与稀释剂银殊 ( 即硫化汞 ) 10 份组
成 。 作者对丹 母 与丹底分别进行 了鉴别试验 , 结果如
下: 丹母 中含抓化汞 、 盆化亚汞 、 三氧化 _ 二砷及微量
的铝 、 铁盐 及硫酸盐 ; 丹底含钾 、 钠的硫酸盐 、 氯化
物 、 硝酸盐 、 氧化铝 、 氧化铁 ’ j 微量氯化汞 _
经过推断 与临床疗效观察 . 我们认为渴龙奔畜〔丹
的组 成中丹 母是有效部分 ’ 1 _ 其余是杂质 . 均 可舍去 、
丹母的分析
由炼丹法制得 的丹 母有白色 、 浅黄色 ` j 黄色 3 种
粉末 . 分别测定其各组分
1
. 丹母 中各组 分的测定 : 按 中国药典 ! 9 63 年版 的
碘量法测定氯化亚 汞 2 坟水溶液采用 E D T A 法 测
定氮化汞 “ 了, 加氢氧化钱使 三氧化 乙砷溶解成为亚砷
酸盐 . 汞离 子 ’ j 亚汞 离子则转变成氨基氯化汞 ` j 汞 的
沉淀而得以 分离 , 但在碱性溶液中亚砷 酸根会逐渐
被氧化成砷 酸根 几· , 故需要用过氧化氢将亚砷酸根氧
化成砷酸根 , 再在强酸溶液中用碘 化 钾还 嵘砷酸根 ,
析出等 气量的碘 . 旧硫代硫酸钠滴定 i`
叮3 8柱 J · 药学通报川湘年 第吓 卷第 9 期