全 文 ：井栏边草化学成分的研究
姜坤，杨胜祥
（淮南联合大学，安徽 淮南 232038）
[摘 要] 对井栏边草(Pteris multifida Poir)的化学成分进行研究。用硅胶色谱柱和化学方法等手段对
乙醇提取物进行分离纯化，并根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定其化学结构。分离鉴定了 9个化合
物分别为: 木犀草素（1）、芹菜素（2）、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）、Pteroside P′（4）、芹菜素-7-
O-β-葡萄糖苷（5）、木犀草素-7-O-β-葡萄糖苷（6）、扶桑甾醇（7）、β-谷甾醇（8）、Dihydroechioidinin
（9）。 其中化合物 3，4，9是首次从该植物中分离得到。
[关键词] 井栏边草;化学成分;结构鉴定
[中图分类号] R284 [文献标识码] A [文章编号] 1009-9530（2013）03-0010-03
井栏边草 (Pteris multifida Poir) 是凤尾蕨科凤
尾蕨属中的一个种，别名凤尾草、井口边草、铁脚鸡
等。 最早被唐朝陈藏品收录于《本草拾遗》，井栏边
草分布于我国的贵州、安徽、河北、山东、江西、河
南、陕西、广东、四川、广西、台湾、浙江、江苏、福建、
湖南、湖北；日本、越南、菲律宾也有分布①。 近年有
文献报道山西也有发现②。 井栏边草味淡、微苦，性
寒；一直在临床用于痢疾，肠炎，肝炎，咽喉炎，泌尿
系炎症，扁桃体炎，痈疮疖肿，风湿和肿瘤③④等的
治疗，但具体活性成分尚不完全明确。 本试验对井
栏边草乙酸乙酯及正丁醇萃取部分的化学成分进
行分离及鉴定，以期为井栏边草的进一步开发和研
究提供理论依据。对井栏边草的化学成分进行了研
究， 从中分离得到了 9 个化合物， 其中化合物
3，4，9是首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
RE-52A 型旋转蒸发仪，购自上海亚荣生化仪
器厂; Bruker AM-400Hz核磁共振仪， 购自瑞士布
鲁克公司 ;Vector-22 型傅立叶红外光谱仪 、UV-
756 型紫外可见分光光谱仪、薄层硅胶 G，均购自
青岛海洋化工厂;X-6 显微熔点测定仪， 购自北京
东方德教育科技有限公司。 Sephadex LH-20，购自
Merck 公司;柱层析硅胶(200～300 目)，购自青岛海
洋化工有限公司;其他试剂为分析纯，市售。
井栏边草于 2011年 6月上旬采于安徽省淮南
市八公山区丁山山坡，由淮南联合大学化工系杨胜
祥博士鉴定为 Pteris multifida Poir，自然阴干，粉碎
备用。 标本存于淮南联合大学化工系药物实验室。
2 方法与结果
2.1 提取与分离
将自然阴干的井栏边草粉碎过 40目筛， 称取
10kg，用工业乙醇（重蒸）在室温下加热回流提取 3
次，每次 3h，合并提取溶液，减压浓缩得到 300g 墨
绿色浸膏，加水悬浮后分别用乙酸乙酯和正丁醇各
萃取三次，合并萃取液，减压浓缩成浸膏，其中乙酸
乙酯部分 105g，正丁醇部分 130g。
乙酸乙酯部分用氯仿-乙醇 (1:1)溶解，粗硅胶
拌样，挥干后用层析硅胶干法装柱，用氯仿-乙醇
[收稿日期] 2012-11-27
[基金项目] 淮南联合大学科研项目(LQN1115)
[作者简介] 姜坤(1981-)，男，淮南联合大学讲师,主要从事天然产物化学的研究工作。
①中国植物志编辑委员会：《中国植物志》（第 2版），北京:科学出版社,2006年。
②谢树莲：《山西蕨类植物新资料》，《西北植物学报》2007年第 4期，第 827页。
③余有贵等：《凤尾草功能成分提取与抗菌效果研究》，《中国饲料》2004年第 23期，第 23页。
④王刚：《凤尾草提取物的抗肿瘤活性的研究》，《河北省科学院学报》2008年第 4期，第 52页。
淮南师范学院学报
JOURNAL OF HUAINAN NORMAL UNIVERSITY
2013年第 3期
第 15卷（总第 79期）
No. 3， 2013
General No. 79, Vol.15
第 3 期
（100:0~0:100(v/v)）洗脱，粗分得到 5 个组分 (Fr.1～
Fr.5)。 Fr.3 经过硅胶柱层析（石油醚-丙酮）和凝胶
柱层析（乙醇）得到化合物 1（13mg）和 2（15mg）；
Fr.3 经过反复的硅胶柱层析（石油醚/丙酮）和凝胶
柱层析（乙醇）得到化合物 3（10mg）和 4（14mg）；组
分 I 经过硅胶柱层析（石油醚/乙酸乙酯）和重结晶
（氯仿）得到化合物 5（20mg）。
正丁醇浸膏溶解后用大孔树脂粗分 （EtOH/
H2O, 30:1, 60:1, 90:1, 100:0）。 从 90:1 部分获
得 8g 浸膏，用氯仿-乙醇 （20:1,15:1,10:1,5:1,1:
1 (v/v)）洗脱粗分得到 4 个组分 (Fr.6～Fr.9)。 Fr.6
经 RP-18 （EtOH/H2O,65:35）和 Sephadex LH-20（乙
醇洗脱）得化合物 6（8 mg）和 7（6 mg）。 Fr.7经 RP-
18（EtOH/H2O, 45:55）和制备 HPLC（EtOH/H2O, 50:
50）得化合物 8（10 mg）。 Fr.8经 RP-18 （EtOH/H2O,
40:60）和 Sephadex LH-20（乙醇洗脱）得化合物 9
（12 mg）。
2.2 结构鉴定
2.2.1 化合物 1： 黄色粉末， 分子式 C15H10O6，m.p.
328~330℃。 1H-NMR (DMSO-d6, 500MHz) δ:7.20
(1H, d, J=8.3Hz, H-6′),6.92 (1H, d, J=8.3Hz, H-5′),
6.85(1H, s, H-3), 6.57(1H, s, H-2′), 6.37(1H, s, H-
6), 6.36(1H, s, H-8). 13C-NMR(DMSO-d6, 125MHz )
δ:164.9(s, C-2),104.1(d, C-3),182.8(s, C-4), 158.6(s,
C-5), 100.1 (d, C-6), 165.9 (s, C-7), 94.9 (d, C-8),
163.3(s, C-9), 105.1(s, C-10), 119.7(s, C-1′), 114.8
(d, C-2′), 147.9 (s, C-3′), 151.8 (s, C-4′), 116.9(d,
C-5′), 123.0(d, C-6′)。上述数据与文献①②报道的木
犀草素相应数据基本一致，由此该化合物被确定为
木犀草素。
2.2.2 化合物 2： 黄色粉末 （甲醇），mp>300 ℃，盐
酸-镁粉反应阳性。 1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）
δ：12.97（1H，s，5-OH），10.82（1H，brs，7-OH），7.93
（2H，d，J=8.8 Hz，H-2′，6′），6.93 （2H，d，J=8.8 Hz，
H-3′，5′），6.80（1H，s，H-3），6.49（1H，d，J=2.0 Hz，
H-8），6.19 （1H，d，J=2.0 Hz，H-6）. 13C NMR（100
MHz，DMSO-d6）δ:181.6（C-4）， 164.0（C-7），163.6
（C-2），161.3 （C-4′），161.1 （C-5），157.2 （C-9），
128.4（C-2′，6′）， 121.1（C-1′）， 115.8（C-3′，5′），
103.6（C-10）， 102.7（C-3），98.7（C-6），93.8（C-8）。
以上波谱学数据与芹菜素的数据③一致。 由此该化
合物被确定为芹菜素。
2.2.3 化合物 3： 黄色粉末 ；C21H20O12； 1H -NMR
（C5D5N，400Hz）：8.42 （1H，d，J=2.1 Hz），8.10（1H，
dd，J =8.4 Hz，2.0 Hz），7.22 （1H，d，J =8.4Hz），6.67
（1H，d，J =2.0Hz），6.61 （1H，d，J =2.0 Hz）， 6.04
（1H，d，J=7.8Hz）， 4.79（1H，t，J=8.9Hz）， 4.58 （1H，
d，J =2.2Hz），4.40 （1H，dd，J =10.8，6.2Hz），4.30
（2H，m），4.15 （1H，t，J =5.9Hz），3.58 （1H，s）；13C-
NMR （C5D5N，125MHz）：178.9 （C-4），166.0 （C-7），
162.7 （C-5），157.8 （C-9），157.6 （C-2），150.8 （C-
4′），146.8（C-3′），135.8（C-3），122.8（C-1′），122.3
（C-6′），117.8 （C-5′）， 116.3 （C-2′），105.5 （C-
10），105.2 （C-1〞），99.8 （C-6），94.6 （C-8），77.5
（C-5〞）， 75.5 （C-3〞），73.4（C-2〞），69.8（C-4
〞），61.9（C-6〞）。 以上数据与文献报道一致④，确
定化合物 3为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
2.2.4 化合物 4：白色粉末，mp 219~221℃， ， ，α D
25
+17
(c 0.12，MeOH)。 IR(KBr)v 3334(OH)，2912，1680 (O=
C)，1599，1440，1385，1105，1078，1034，893；1HNMR
(400 MHz，DMSO-d6)：7.50(1H，s，H-4)，5.16(1H，d，
J =13.0Hz，H-12b)，4.96 (1H，d，J =13.0Hz，H-12a)，
4.29(1H，d，J=7.7 Hz，H-1′ )，3.70 (1H，d，J=6.0 Hz，
H-6′a)，3.50(1H，d，J=6.0 Hz，H-6′b)，3.46(2H，t，J=
7.6 Hz，H-14)，3.26 (1H，m，H-3a)，3.12 (1H，m，H-
5′)，3.11(1H，m，H-3′)，3.10(1H，m，H-4′)，3.09(1H，
m，H-2′ )，2.85 (2H，t，J=7.5 Hz，CH2-13)，2.60(1H，
m，H-2)，2.59 (3H，s，Me-15)，2.58 (1H，m，H- 3b)，
1.16(3H，d，J=7.1 Hz，Me-11)；13C NMR (400 MHz，
DMSO-d6)：209.7 ( s，C-1)，152.1 (s，C-9)，143.5 ( s，
C-5)，136.7 (s，C-7)，135.1 (s，C-6)，132.4 (s，C-8)，
123.8(d，C-4 )，102.3(d，C-1′)，77.0(d，C-5′)，76.7(d，
C-3′)，73.6(d，C-2′)，70.1(d，C-4′)，68.1(t，C-12)，61.1
(t，C-5′)，60.3(t，C-14)，42.1(d，C-2)，33.4(t，C-3)，31.2
(t，C-13)，16.2(q，C-11)，13.0(q，C-15)。 以上数据与文
献报道一致⑤，确定化合物 4为 Pteroside P′(1)。
2.2.5 化合物 5：黄色针晶，mp 226～228 ℃。 1H NMR
(400MHz,DM SO-d6)δ: 6.83(1H,s,H-3)，6.44( 1H, s ,
H-6)，6.87 (1H,s,H-8)，7.96 (2H,d,J=8.8 Hz , H-2,
6′)，6.94(2H,d,J=8.8 Hz,H-3 , 5′)，12.99(1H,s, OH-
①龚运淮,丁立生：《天然产物核磁共振 13C-NMR碳谱分析》，昆明:云南科技出版社,2006年，第 443页。
②柳继锋：《大青叶和蒲公英的化学成分研究》，中国科学院研究生院硕士学位论文。
③陈腾飞,萧伟,李成等：《二至丸处方提取物化学成分的研究》，《中草药》2011年第 3期，第 447页。
④高秀红,刘明川,金林红等：《黔产八角莲化学成分的研究》，《时珍国医国药》2011年第 4期，第 871页。
⑤Qin Bo,Zhu Da Yuan,Jiang Shan Hao, et al. Chemical Constituents of Pteris multifda and Their Inhibitory
Effectson Growth of Rat Prostatic Epithelila Cellsinvitr, Chin J Nat Med,2006,4(6):428.
姜坤，杨胜祥：井栏边草化学成分的研究 11
淮南师范学院学报 第 15 卷
①苗延青,陈刚,汤颖等：《甜苣的化学成分研究》，《时珍国医国药》2010年第 9期，第 2254页。
②马俊利,李春钢,张博男等：《甜荞麦花叶化学成分研究》，《中国实验方剂学杂志》2010年第 13期，第 94
页。
③于东防,胡邦豪,沙怀等：《扶桑花中扶桑出醇的分离和结构测定》，《中草药》1991年第 1期，第 3页。
④左文健,陈惠琴,李晓东等：《苦丁茶叶的化学成分研究》，《中草药》2011年第 1期，第 18-20页。
⑤黎路,秦民坚：《华夏鸢尾的化学成分研究》，《中国药科大学学报》2005年第 2期，第 111页。
5)，5.07(1H, d,J=7.2 Hz,H-1′ )，3.24-3.73(5 H,m,糖
上质子 )；13C NMR(100 MHz,DM-SO-d6)δ:164.3(C-
2)，103.1(C-3)，182.0 (C-4)，161.2 (C-5)，99.6 (C-6)，
162.9 (C -7)，94.8 (C -8)，157.0 (C -9)，105.4 (C -10)，
121.0(C-1′ )，129.8 (C-2 , 6′ )，116.0 (C-3,5′ )，161.4
(C-4′)，99.9(C-1′)，73.1(C-2′)，76.4(C-3′)，69.6(C-
4′)，77.1(C-5′)，60.6(C- 6′)。 其数据与文献①报道的
数据基本一致，故鉴定化合物被确定为芹菜素-7-
O-β-葡萄糖苷。
2.2.6 化合物 6：黄色粉末。 ESI-MS (m/z)：447[M-H]-；
1H NMR (400MHz, DM SO-d6)δ:6.74 (1H,s, H-3)，
6.44 (1H, s , H-6)，6.78 (1H, s ,H-8)，7.44 (1H,brd,
H-2′)，6.87(1H,d, J=8.4Hz,H-5′)，7.48 (1H, dd , J =
2 , 8.4 Hz,H-6′)，12.99(1H,s,O H-5)，5.08(1H,d,J=8
Hz,H-1′)，3.17- 3.73 (5H, m, 糖上质子) 13C NMR
(100MHz, DM SO-d6)δ: 164.5 (C-2)，103.0 (C-3)，
181.8(C-4)，161.1(C-5)，99.5(C-6)，162.9(C-7)， 94.7
(C- 8)，156.9 (-9)，105.3 (C-10)，121.0 (C-1′ )，113.3
(C-2′)，145.7(C-3′)，150.4(C-4′)， 115.9(C-5′)，119.2
(C-6′)，99.9(C -1′)，73.1(C-2′)，76.4(C-3′)，69.6(C-
4′)，77.1(C-5′)，60.6(C-6′)。 上述数据与文献②报道
一致， 由此该化合物结构被确定木犀草素- 7 -
O-β-葡萄糖苷。
2.2.7 化合物 7：白色针晶( MeOH)，分子式 C29H50O，
mp.122~124℃， ， ，α D
20
+40.02°(c=0.5，CHCl3)；IR，，ν
max
KBr
(cm-1)：3402(-OH)，2921，2821，1451(cyclopentane)，
1368，1630，948；1H NMR (CDCl3，400 MHz)δ：0.62
(3H，s，Me-18)，0.79 (6H，d，J=7.2 Hz，Me-26&27)，
0.80(3H，d，J=7.0 Hz，Me-21)，0.95(3H，d，J=6.1 Hz，
Me-29)，1.06 (3H，m，Me-19)，1.25 (1H， m，J =8.2
Hz，H-25)，1.25 (1H，q，J=7.2 Hz，H-20)，3.55(H，m，
H-3)，5.30(1H，b rs，H-4)，2.95(1H，s，HO-3)。 13 C
NMR(CDCl3，100 MHz)δ：37.4(C-1，d)，31.8(C-2，d)，
70.8(C-3)，121.9(C-4，d)，138.8(C-5，t)，42.9(C-6，t)，
30.8(C-7，t)，31.6(C-8，q)， 50.1(C-9，t)，36.2(C-10，
t)，21.6(C-11，d)，28.1(C-12，q)，42.7(C-13， q，)，56.1
(C-14，t)，23.9(C-15，t)，39.2(C-16，t)，56.0(C-17，q)，
11.4(C-18，s)，19.2(C-19，s)，36.9(C-20，d)，18.6(C-
21，s)，33.5 (C -22，t)，25.8 (C -23，t)，45.2 (C -24，t)，
29.5(C-25，d)，19.0(C-26， s)，18.6(C-27，s)，22.9(C-
28，t)，12.0(C-29，s)。上述数据与文献报道一致③，确
定化合物 7为扶桑甾醇(β-rosaterol)。
2.2.8 化合物 8：白色针晶，M.P：140~142℃。 由于该
化合物从极性较小的部分分离得来，因此，有可能
为甾醇类化合物，对该化合物的鉴定首先将其与实
验室 β－谷甾醇的标准品进行 TLC 检测，结果发现
二者完全一样，经过进一步的熔点测定，熔点与文
献④值基本一致，故化合物 8鉴定为 β-谷甾醇。
2.2.9 化合物 9：无色针晶 (CHCl3)，， ，α D
20
=-12.34°(c=
0.15，CHCl3)，mp.199～201℃ ；IRλ max
KBr
(cm -1)：3420 (-
OH)，3236，2831，1650 (>C =O)，1608，1516，1470，1349；
1HNMR (CD3COCD3，400 MHz) δ：5.73 (1H，dd，J =
13.0，3.0 Hz，H-2)，3.08 (2H，dd，J=l1.2，3.0 Hz，H-
3)，6.15(1H，d，J=2.3 Hz，H-6)，6.04(1H，d，J=2.3 Hz，
H-8)，8.64 (1H，s，HO-2′)，7.01 (1H，dd， J=7.5，2.0
Hz，H-3′)，7.14 (1H，ddd，J=7.5，7.5，2.0 Hz，H-4′)，
6.91 (1H，ddd，J=7.5， 7.5，2.0 Hz，H-5′ )，7.64(1H，
dd，J=7.5，2.0 Hz，H-6′)，12.10 (1H，s，HO-5)， 3.65
(3H，s，MeO-7). l3C NMR (CD3COCD3，100 MHz) δ：
75.9(C-2，CH)，42.1(C-3，CH2)，196.1(C-4，C)，164.7
(C-5，C)，92.5 (C-6，CH)，164.2 (C-7，C)，92.1 (C-8，
CH)，164.1 (C-9，C)，104.4 (C-10，C)，l24.2 (C-l′ ，C)，
l54.6 (C-2′，C)，ll5.8 (C-3′，CH)，129.8 (C-4′，CH)，
120.3 (C-5′，CH)，128.9 (C-6′，CH)，56.5 (MeO-7，
CH3)。上述数据与文献报道一致⑤，确定化合物 9为
Dihydroechioidinin(4)。
3 讨论
井栏边草醇提物化学成分复杂， 种类繁多，主
要以黄酮类极性化合物为主。试验从井栏边草醇提
物中分离得到 9个单体化合物：木犀草素（1）、芹菜素
（2）、 槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）、Pteroside
P′（4）、芹菜素-7-O-β-葡萄糖苷（5）、木犀草素-7-O-
β-葡萄糖苷（6）、扶桑甾醇（7）、β-谷甾醇（8）、Dihy-
droechioidinin（9）。 其中，化合物 3，4，9是首次从该
植物中分离得到，为井栏边草资源的开发利用提供
了一定的理论参考。
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