全 文 ：新疆中亚沙棘化学成分的分离和纯化＊
付文婷1＊＊ , 胡　兰2 , 古丽米热·阿不都热依木3 , 热娜·卡斯木1＊＊＊
(新疆医科大学1药学院天药/生药教研室 , 2附属中医医院药学部 , 3第一附属医院药剂科药研室 , 新疆　乌鲁木齐　830011)
摘要:目的:初步研究新疆中亚沙棘果实的化学成分。方法:采用溶剂法进行提取 , 通过柱层析和重结晶等
方法分离化学成分 ,并结合波谱学方法和化学法鉴定其结构。结果:从中亚沙棘中分离并鉴定 5 个化合物:β-谷甾
醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、胡萝卜苷(Ⅲ)、柽柳黄素 3-O-β-D 葡萄糖 7-O-α-L鼠李糖苷(Ⅳ)、异鼠李素(Ⅴ)。结论:化
合物柽柳黄素 3-O-β-D葡萄糖 7-O-α-L 鼠李糖苷为首次从中亚沙棘中分离得到。
关键词:中亚沙棘;化学成分;分离纯化
中图分类号:R927　　文献标识码:A　　文章编号:1009-5551(2009)05-0570-03
Purifying and Separating of chemical constituents from H.rhamnoides L .
subsp turkestanica Rousi in .Ann.native to Xinjiang
FUWen-ting , HU Lan , Gulimire·Abudureyim , et al
(Department o f P hy tochem istry Pharmacognosy ,Collegeo f Pharmacy , X inj iang Medical Universi ty ,
Urumqi 830011 , China)
Abstract:Objective:To study the chemical composi tion o f H.rhamnoides L .subsp turkestanica Rousi in.
Ann.native to Xinjiang.Method:To adopt solvent me thod ex t racting the chemical consti tuents of H.
rhamnoides L .subsp turkestanica Rousi in .Ann.Using gel co lumniation chromatog rap and crystallization
methods to isolate compounds and using chemical and spect ral me thods to elucidate the structures of the
isolated compounds.Result:The f ive compounds w ere elucidated as β-Si tostero l(Ⅰ), Oleanolic acid(Ⅱ),
Daucosterol(Ⅲ), Tamarixet in 3-O-β-DGlucoside 7-O-α-LRhamnoside (Ⅳ), Isorhamne tin (Ⅴ).Conclu-
sion:The chmical o f Tamarixe tin 3-O-β-DGluco side 7-O-α-L Rhamnoside w as iso lated f rom the H.
rhamnoides L .subsp turkestanica Rousi in.Ann .fo r fi rst time.
Key words:H .rhamnoides L .subsp turkestanica Rousi in .Ann.;chem ical constituend;purifying and
separat ing
　 　 中 亚 沙 棘 (H.rhamnoides L .subsp
turkestanica Rousi in.Ann .)是胡颓子科(Elaeag-
naceae)沙棘属(Hippophae)植物的一个亚种 ,主要
分布于新疆和西藏[ 1] ,是一类开发潜力巨大的经济
树种 ,具有很好的生态效益和社会效益。维吾尔医
将沙棘(维药名:基干)用于口舌生疮 、维生素缺乏 、
胃肠湿热 、食欲不振 、发烧 、烧伤和放射线引起的溃
疡 、肿瘤等病的治疗[ 2] 。研究表明:不同沙棘的品
种 ,同一沙棘的不同部位和不同产地及不同生存环
境的沙棘资源 ,其活性成分各有其自己的特色和优
势[ 3 -4] 。在新疆生长的多为中亚沙棘和蒙古沙棘亚
种 ,且资源较为丰富[ 5] ,而我国对沙棘的研究多集中
于中国沙棘和蒙古沙棘亚种 ,本研究对新疆产中亚
沙棘果实的化学成分进行了初步研究 ,现报道如下。
1　材料与仪器
X4显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂),美
国 Varian公司 Unity-Inova600超导核磁共振谱仪 ,
薄膜旋转蒸发仪 ,柱层析硅胶(100目-200目)(青岛
海洋化工厂产品),薄层层析硅胶 G(青岛海洋化工
厂产品),AB-8型大孔吸附树脂(天津南开大学化工
570 新疆医科大学学报　JOURNAL OF XINJIANG MEDICAL UNIVERSITY　2009 May., 32(5)
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基金项目:新疆维吾尔自治区高校科研计划项目资助(XJEDU2004G08)
作者简介:付文婷(1984-),女 ,硕士研究生 ,研究方向:新疆特色中药资源的开发与利用。
通讯作者:热娜·卡斯木 ,女(维吾尔族),教授 ,博士 , E-mail:renakasimu@vip.sina.com , Tel:0991-4362473。
品厂), Sephadex LH-20(Amersham Pharmacin
Bio tech AB SE-751 84 uppsala sw eden),聚酰胺薄
膜(薄层层析 ,浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂)。
药材中亚沙棘果实采自新疆阿克苏乌什县野生沙棘
林 ,品种由大学药学院天药/生药教研室鉴定 。
2　方法与结果
2.1　提取 用 95%乙醇对中亚沙棘干燥果实进行 3
次提取(3 h ,3 h , 1 h),浓缩 、回收乙醇。然后经不同
极性有机溶剂(依次是石油醚 、氯仿 、乙酸乙脂 、正丁
醇)萃取得到几个部位 ,浓缩 、回收有机溶媒。分别
对氯仿 、正丁醇部位进行分离和纯化。将氯仿浸膏
(10 g)干法上样 , 硅胶柱层析分离 ,用石油醚和乙
酸乙脂的混合溶剂(29∶1 ～ 1∶29 , V/V)为洗脱
液 ,定容(500 ml)收集馏分 ,经 T LC分析 ,合并相同
的组分 ,经反复重结晶得化合物 Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ。将正丁
醇浸膏(60 g)湿法上样 ,AB-8型大孔吸附树脂柱层
析分离 ,用水和乙醇的混合溶剂(0∶1 ～ 1∶9 , V/
V)为洗脱液 ,定容(500 ml)收集馏分 , 经 T LC 分
析 ,合并相同的组分 , 将粗提流份进行 Sephadex-
LH-20柱层析得化合物Ⅳ、Ⅴ。
2.2　鉴定与分析
化合物 Ⅰ:白色针状结晶 ,易溶于氯仿 ,微溶于
甲醇 , mp:134 ～ 136℃, Liebermann-Burcha rd 反应
阳性 ,经与 β-谷甾醇对照品对照 ,混合斑点一致 ,混
合熔点也不下降 ,故确定该化合物为 β-谷甾醇(β-Si-
to sterol)。
化合物Ⅱ:白色片状结晶 ,易溶于氯仿 , mp:303
～ 305℃, Liebermann-Burchard 反应阳性 , 其 1 H-
NMR 数据如下:1 H-NMR(600 MHz , CDCL3)
δppm:5.28(1H , t , J=3.3 Hz),3.21(1H , dd , J=
4.8 Hz ,10.2 Hz),1.14(3H , s), 0.98(3H , s),0.92
(3H , s),0.91(3H , s), 0.90(3H , s), 0.77(3H ,
s), 0.76(3H , s)。综合上述氢谱信息 ,结合文献报
道该化合物的理化性质和波谱数据与齐墩果酸一
致 ,故鉴定其为齐墩果酸(Oleano lic acid)。结构式
如图 1所示。
图 1　齐墩果酸
化合物Ⅲ:白色粉末 ,易溶于吡啶 ,微溶于氯仿 ,
mp:277 ～ 280℃, Liebermann-Burchard 反应阳性 ,
Molish 反应阳性 ,提示可能为甾醇苷。将化合物 Ⅲ
与胡萝卜苷对照品进行薄层层析 ,两者 Rf值完全一
致 ,且混合熔点也不下降 , 鉴定该化合物为胡萝卜
苷(Daucostero l)。
化合物Ⅳ:为黄色粉末 ,易溶于甲醇 、乙醇 ,不溶
于氯仿 ,盐酸-镁粉反应呈阳性 ,其1H-NMR数据以
及信号归属如下:1 H-NMR(600 MHz , DMSO)
δppm:12.57(1H , s , 5C-OH), 10.82(1H , s , 7C-
OH), 9.795(1H , s , 3′C-OH),7.85(1H , d , J=
1.8 Hz , 6′C-H),6.91(1H , d , J=8.4 Hz , 5′C-H)
为 6′C-H ,5′C-H 的信号 ,因受到 C环的去屏蔽效应
列分为双重峰 , 6.20(1H , s , 8C-H)为黄酮甙 C-8
上的质子 ,6.19(1H , d , J=1.2 Hz , 6C-H)为黄酮
甙元 C-6的质子 , 0.97(3H , s)为鼠李糖的 CH 质
子 。5.43(1H , d , J=7.2 Hz , 1″C-H)为葡萄糖的
端基质子 。 13 C-NMR 数据以及信号归属如下:
δ161.17 , 164.14为黄酮化合物 A 环上 C-5 ,C-7的
特征峰信号 ,δ55.62提示为甲氧基δ:156.45(C-2),
132.98(C-3),177.32(C-4),98.71(C-6),93.79(C-
8),122.24(C-1′), 115.22(C-2′), 146.86(C-3′),
149.38(C-4′),113.22(C-5′),121.02(C-6′),100.89
(C-1″), 74.26(C-2″), 76.35(C-3″), 68.28(C-4″),
75.91(C-5″), 66.80(C-6″), 101.14(C-1 ), 70.29
(C-2 ), 70.55(C-3 ), 71.75(C-4 ), 70.06(C-5 )。
综上所述 ,推定化合物的母核为柽柳黄素 ,δ17.78
为鼠李糖末端碳的特征峰信号 ,其它糖上的化学信
号与文献一致。因此 ,鉴定其结构为柽柳黄素 3-O-
β-D葡萄糖 7-O-α-L 鼠李糖苷 。结构式如图 2所示。
图 2　柽柳黄素 3-0-β-D葡萄糖 7-0-α-L 鼠李糖苷
化合物Ⅴ:为黄色不定形粉末 ,易溶于热甲醇 ,
盐酸-镁粉反应呈阳性 ,三氯化铁反应阳性 。 13 C-
NMR谱的高场区δ55.73提示有一个甲氧基 ,并且
低场区的碳信号是典型的 C6-C3-C6 的黄酮骨架结
构 ,结合 1 1 H-NMR 和文献[ 5] 波谱数据 ,对 13 C-
NMR谱进一步归属 , δ:175.87(C-4), 163.92(C-
8), 160.67(C-6),156.14(C-10), 148.79(C-4′),
(下转 574 页)
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结构式见图 3。
图 3　甘草查尔酮 A
3　讨论
本研究采用乙醇梯度洗脱 ,以聚酰胺柱色谱法
对新疆胀果甘草水提浸膏和 95%乙醇提取浸膏进
行分离纯化 ,最终得到 5个单体化合物。化合物 Ⅰ
～ Ⅲ已被鉴定为甘草次酸 、甘草甙和甘草查尔酮 A 。
化合物Ⅳ和Ⅴ正在进一步鉴定中。
得到的 3种单体化合物都为甘草根中具有很强
药理活性的有效成分 ,因此我们的实验有利于深入
对新疆胀果甘草化学成分的研究和应用 ,并且对有
效成分的含量测定 、有效部位的筛选以及体内外药
效学实验的进一步进行铺垫了基础。
参考文献:
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1993 , 5(4):1-4.
[ 收稿日期:2009-02-18]
(上接 571 页)
147.34(C-3′), 146.60(C-2),135.81(C-3), 121.95
(C-6′), 121.70(C-5′), 115.52(C-2′), 111.64(C-
1′),103.0(C-5), 98.20(C-7), 93.59(C-9)。故鉴
定该化合物为 3 , 5 , 7 , 4′-四羟基-3′-甲氧基黄酮 ,即
异鼠李素(Iso rhamnetin)。结构式如图 3所示。
图 3　异鼠李素
3　结论
本实验从中亚沙棘果实的氯仿溶解部位中分离
并鉴定了 5个化合物的结构 ,他们分别为:β-谷甾醇
(Ⅰ),齐墩果酸(Ⅱ),胡萝卜苷(Ⅲ),柽柳黄素 3-O-
β-D葡萄糖 7-O-α-L 鼠李糖苷(Ⅳ),异鼠李素(Ⅴ)。
其中化合物柽柳黄素 3-O-β-D葡萄糖 7-O-α-L 鼠李
糖苷为首次从中亚沙棘中分离得到。为阐明中亚沙
棘果实的化学成分提供了一定的科学依据 ,进一步
研究中亚沙棘果实中化学成分的工作正在进行之
中 。
参考文献:
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[ 收稿日期:2009-02-18]
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