全 文 ：第 32 卷第 5 期
2012 年 10 月
林 产 化 学 与 工 业
Chemistry and Industry of Forest Products
Vol． 32 No． 5
Oct． 2012
白千层叶的化学成分研究
收稿日期:2011 － 11 － 23
基金项目:海南省自然科学基金资助项目(20804)
作者简介:范超君(1987 －) ，男，湖北孝感人，硕士生，主要从事天然药物化学研究工作;E-mail:498209577@ qq． com
* 通讯作者:毕和平，教授，主要从事天然药物化学研究工作;E-mail:bhphx@ hainnu． edu． cn。
范超君，陈湛娟，鲍长余，毕和平*
(海南师范大学 省部共建热带药用植物化学教育部重点实验室;
海南师范大学化学与化工学院，海南 海口 571127)
摘 要: 采用硅胶柱色谱技术对白千层叶的化学成分进行分离纯化，根据理化性质和波谱数
据确定化合物结构。分离得到 12 个化合物，分别鉴定为染木素(1)、白桦脂酸(2)、木犀草素
(3)、芦丁(4)、柠檬酸(5)、反式肉桂醛(6)、反式肉桂酸(7)、香草醛(8)、香草酸(9)、水杨酸
(10)、苯甲酸(11)、熊果酸(12)。化合物 1、3～11 均为首次从该植物中分离得到。
关键词: 白千层;化学成分;三萜;黄酮
中图分类号:TQ351 文献标识码:A 文章编号:0253 － 2417(2012)05 － 0097 － 04
Chemical Constituents of the Leaves of Melaleuca leucadendron Linn．
FAN Chao-jun，CHEN Zhan-juan，BAO Chang-yu，BI He-ping
(Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education;College of Chemistry and
Chemical Engineering，Hainan Normal University，Haikou 571127，China)
Abstract:The compounds were isolated and purified by silica gel column chromatography from the leaves of Melaleuca leucaden-
dron． Their chemical structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectral data． Twelve compounds
were isolated and identified as:genistein(1) ，betulinic acid (2) ，luteolin (3) ，rutin (4) ，citric acid (5) ，trans-cinnamalde-
hyde (6) ，trans-cinnamic acid (7) ，vanillin (8) ，vanillic acid (9) ，salicylic acid (10) ，benzoic acid (11) ，ursolic acid
(12)． Compounds 1，3－11 was isolated from this plant for the first time．
Key words:Melaleuca leucadendron;chemical constituents;triterpenoids;flavonoids
白千层(Melaleuca leucadendron Linn．)为桃金娘科白千层属植物，又名千层皮、脱皮树、玉蝴蝶、玉
树等，原产澳大利亚，我国海南、广东、福建、广西、台湾均有分布，其精油具有镇痛、驱虫及防腐等功效，
可治耳痛、牙痛、风湿痛及神经痛等［1］。近年来，相关研究多集中在白千层植物栽培及挥发油方面［2－4］，
刘布鸣等［5］对互叶白千层的化学成分进行了研究，互叶白千层中主要有三萜类、黄酮类、甾体等化合
物，而对白千层属其他植物的化学成分尚无详细报道［6］，因此作者对白千层叶的化学成分进行了系统
研究。
1 实 验
1． 1 材料与仪器
白千层于 2010 年采于海南师范大学校园内，经海南师范大学生命科学学院钟琼芯教授鉴定为白千
层(Melaleuca leucadendron Linn．)的叶，标本保存于海南师范大学“省部共建－热带药用植物化学”教育
部重点实验室。所用试剂均为分析纯。
Bruker AV400MHz超导核磁共振仪，瑞士 Bruker 公司;紫外分析暗箱 YOKO－ZX，武汉药科新技术
开发有限公司;WRX－4 显微熔点仪(温度未校正) ;BSZ－100 自动部分收集器;EZ Purifier中低压制备色
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谱;高效液相色谱仪;葡聚糖 LH－20 凝胶 Sephadex LH－20，Amersham Blosclences 公司;色谱柱(各种规
格普通玻璃加压柱) ;旋转蒸发仪。
1． 2 提取与分离
干燥的白千层叶 3． 5 kg，粉碎后用 75 % 乙醇浸泡，加热回流提取 3 次，合并提取液，减压浓缩，得
墨绿色浸膏 540 g。浸膏用水溶解后依次用等体积的石油醚(沸程 60～90 ℃)、氯仿、乙酸乙酯反复多次
萃取，萃取液减压浓缩得各部位浸膏，分别经反复硅胶柱层析、重结晶和 Sephadex LH－20 等方法纯化得
到化合物。
2 结果与讨论
2． 1 实验结果
以 1． 2 节方法进行提取和分离，减压蒸馏回收溶剂得到石油醚部位浸膏 168 g、氯仿部位浸膏
201 g、乙酸乙酯部位浸膏 43 g。其中，石油醚部位分离纯化得到 3 个化合物(化合物 6～8) ;氯仿部位分
离纯化得到 5 个化合物(化合物 1～5) ;乙酸乙酯部位分离纯化得到 4 个化合物(化合物 9～12)。
2． 2 结构鉴定
化合物 1:浅黄色晶体，易溶于丙酮，微溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇等，m． p． 296～298 ℃。5 % 三氯化
铁－乙醇溶液显深棕色。1H NMR (400 MHz，DMSO) ，δ:13． 02(1H，s，5－OH) ，8． 15(1H，s，H－2) ，
7． 45(2H，dd，J = 8． 4，2． 8 Hz，H－2，6) ，6． 89(2H，dd，J = 8． 4，2． 0 Hz，H－3，5) ，6． 40(1H，d，J =
2． 0 Hz，H－8) ，6． 28(1H，d，J = 2． 0 Hz，H－6)。13C NMR (400 MHz，DMSO) ，δ:154． 1(C－2) ，122． 9
(C－3) ，181． 5(C－4) ，163． 8(C－5) ，99． 8(C－6) ，165． 2(C－7) ，94． 4(C－8) ，105． 9(C－4α) ，159． 0
(C－8α) ，123． 0(C－1) ，131． 9(C－2) ，115． 9(C－3) ，158． 3(C－4) ，115． 9(C－5) ，131． 1(C－6)。以上
数据与文献［7］报道的数据基本一致，故化合物 1 鉴定为染木素。
化合物 2:无色晶体(DMSO) ，溶于甲醇溶液，难溶于氯仿、丙酮、乙酸乙酯，m． p． 316～318 ℃。254
和 365 nm紫外下均不显色，碘蒸气呈黄色暗斑。1H NMR(400 MHz，DMSO) ，δ:4． 69(1H，d，J = 2． 0 Hz，
29－CH2) ，4． 56(1H，d，J = 2． 0 Hz，29－CH2) ，3． 16(1H，dd，J = 7． 2，9． 2 Hz，H－3) ，1． 63(3H，s，30－CH3) ，
0． 94(3H，s，23－CH3) ，0． 97(3H，s，26－CH3) ，0． 76(3H，s，24－CH3) ，0． 83(3H，s，25－CH3)。
13C NMR
(400 MHz，DMSO) ，δ:38． 2(C－1) ，27． 8(C－2) ，77． 4(C－3) ，39． 4(C－4) ，55． 5(C－5) ，19． 6 (C－6) ，34． 6
(C－7) ，41． 0(C－8) ，50． 6(C－9) ，37． 4(C－10) ，21． 1(C－11) ，25． 7(C－12) ，39． 0(C－13) ，42． 6(C－14) ，
29． 8(C－15) ，32． 8(C－16) ，54． 8(C－17) ，49． 7(C－18) ，47． 2(C－19) ，152． 0(C－20) ，30． 8(C－21) ，37． 4
(C－22) ，28． 7(C－23) ，15． 8(C－24) ，16． 4(C－25) ，19． 6(C－26) ，14． 7(C－27) ，173． 2 (C－28) ，109． 6
(C－29) ，19． 6(C－30)。以上理化性质及波谱数据与文献［8］报道基本一致，故化合物 2 鉴定为白桦
脂酸。
化合物 3:黄色无定形粉末，m． p． 328 ～330 ℃。1H NMR (400 MHz，CD3OD) ，δ:6． 18(1H，d，J =
2． 0 Hz，H－6) ，6． 43(1H，d，J = 2． 0 Hz，H－8) ，6． 66(1H，s，H－3) ，6． 88(1H，d，J = 8． 3 Hz，H－5) ，7． 39
(1H，d，J = 2． 2 Hz，H－2) ，7． 41(1H，dd，J = 8． 3，2． 2 Hz，H－6) ，12． 97(1H，s，OH－5)。13C NMR
(400 MHz，CD3OD) ，δ:163． 8(C－2) ，102． 8(C－3) ，181． 6(C－4) ，161． 4(C－5) ，99． 2(C－6) ，164． 1
(C－7) ，94． 1(C－8) ，157． 2(C－9) ，103． 7(C－10) ，121． 4(C－1) ，115． 4(C－2) ，147． 7(C－3) ，146． 6
(C－4) ，113． 8(C－5) ，118． 9(C－6)。以上理化性质及波谱数据与文献［9］报道基本一致，故化合物 3
鉴定为木犀草素。
化合物 4:黄色粉末，易溶于甲醇，m． p． 177～180 ℃。365 nm下喷 AlCl3 醇溶液显黄色荧光，盐酸镁
粉阳性反应，故为黄酮苷类化合物。1H NMR (400 MHz，CD3OD) ，δ:1． 11(3H，d，J = 6． 0 Hz，CH3) ，4． 51
(1H，s，H－1) ，5． 10(1H，d，J = 7． 0 Hz，H－1″) ，6． 19(1H，d，J = 2． 0 Hz，H－6) ，6． 36(1H，d，J = 2． 0 Hz，
H－8) ，6． 84(1H，d，J = 8． 7 Hz，H－5) ，7． 64(2H，m，H－6，2)。13C NMR (400 MHz，CD3OD) ，δ:158． 5
(C－2) ，135． 6 (C－3) ，179． 4(C－4) ，162． 9(C－5) ，99． 9(C－6) ，165． 9 (C－7) ，94． 9(C－8) ，159． 1
第 5 期 范超君，等:白千层叶的化学成分研究 99
(C－9) ，105． 5(C－10) ，123． 2(C－1) ，116． 1(C－2) ，149． 8(C－3) ，145． 7(C－4) ，117． 5(C－5) ，123． 6
(C－6) ，104． 7(C－1″) ，75． 7(C－2″) ，78． 4(C－3″) ，71． 4(C－4″) ，77． 2(C－5″) ，68． 6(C－6″) ，102． 4
(C－1) ，72． 1(C－2) ，72． 2(C－3) ，73． 9(C－4) ，69． 7(C－5) ，17． 9(C－6)。以上理化性质及波谱数
据与文献［10］报道一致，故化合物 4 鉴定为芦丁。
化合物 5:无色簇状结晶(甲醇) ，m． p． 150～152 ℃。1H NMR(400 MHz，CD3OD)仅见 4 个质子信号，
δ:2． 84(2H，d，J = 15． 6 Hz) ，2． 72(2H，d，J = 15． 6 Hz)。13C NMR (400 MHz，CD3OD) ，δ:173． 2，176． 5
(2COOH) ，73． 8(季碳) ，43． 6(2CH2)。以上理化性质及波谱数据与文献［11］报道一致，故化合物 5 鉴
定为柠檬酸。
化合物 6:淡黄色稠状液体。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:7． 57～7． 62(m，2H) ，6． 74(dd，反式双键，
H－2) ，9． 71(CHO)。13C NMR(400 MHz，CDCl3)δ:133． 2～133． 9(C－4～9) ，100． 0，157． 9(C－2，3) ，198． 8
(CHO)。以上理化性质及波谱数据与文献［12］报道一致，与反式肉桂醛标准品共薄层的 Rf 值相同，故
化合物 6 鉴定为反式肉桂醛。
化合物 7:白色针晶(丙酮) ，m． p． 131～133 ℃。1H NMR(400 MHz，CDCl3) ，δ:6． 49，7． 83(2H，d，J =
16． 0 Hz，H－7，8)为反式双键，7． 56(2H，m，H－3，5) ，7． 42(3H，m，H－2，4，6)。以上理化性质及波谱数
据与文献［13］报道一致，故化合物 7 鉴定为反式肉桂酸。
化合物 8:白色针晶(氯仿) ，m． p． 81～83 ℃。5 % 硫酸－乙醇溶液中显黄色，5 % 三氯化铁－乙醇溶
液中显紫黑色。1H NMR(400 MHz，CDCl3) ，δ:9． 78 (1H，s，CHO) ，7． 02(1H，d，J = 1． 8 Hz，H－2) ，7． 40
(1H，dd，J = 2． 4，7． 2 Hz，H－6) ，7． 39 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H－5) ，3． 92(3H，s，—OCH3)。
13C NMR
(400 MHz，CD3OD) ，δ:129． 9(C－1) ，108． 9(C－2) ，147． 2(C－3) ，151． 8(C－4) ，114． 5(C－5) ，127． 5
(C－6) ，56． 2(OCH3) ，190． 9(CHO)。以上理化性质及波谱数据与文献［14］报道基本一致，故化合物 8
鉴定为香草醛。
化合物 9:浅黄色结晶粉末，m． p． 211～213 ℃。5 % 硫酸－乙醇溶液中显黄色，5 % 三氯化铁－乙醇
溶液中显紫黑色。1H NMR (400 MHz，CD3OD)δ:7． 54(1H，dd，J = 8． 1，1． 8 Hz) ，7． 55(1H，d，J =
1． 8 Hz) ，7． 08(1H，d，J = 8． 1 Hz) ，3． 99(3H，s，—OCH3)。
13C NMR (400 MHz，CD3OD)δ:123． 1(C－1) ，
113． 8 (C－2) ，152． 0(C－3) ，148． 2(C －4) ，115． 8(C －5) ，125． 3(C －6) ，170． 1(—COOH) ，56． 4
(—OCH3)。以上理化性质及波谱数据与文献［15］报道一致，故化合物 9 鉴定为香草酸。
化合物 10:白色固体粉末，m． p． 252～254 ℃，易溶于甲醇，在 UV 254 nm下显暗斑，5 % 三氯化铁－
乙醇溶液中显紫色，示有酚羟基存在;溴甲酚兰显色有黄色斑点，示有羧基存在。1H NMR (400 MHz，
CDCl3)δ:7． 83(1H，dd，J = 2． 0，1． 6 Hz，H－6) ，6． 82(1H，dd，J = 1． 2，1． 6 Hz，H－3) ，7． 41(1H，m，H－4) ，
6． 89(1H，m，H－5)。13C NMR (400 MHz，CDCl3)δ:163． 6(C－2) ，117． 7(C－3) ，136． 3(C－4) ，120． 9
(C－5) ，131． 7(C－6) ，173． 4(COOH)。以上理化性质及波谱数据与文献［16］报道一致，故化合物 10 鉴
定为水杨酸。
化合物 11:无色针晶，m． p． 122～123 ℃，1H NMR (400 MHz，CDCl3)δ:8． 12(2H，d，J = 2． 0 Hz，
H－2，6) ，7． 46(2H，t，H－3，5)。13C NMR(400 MHz，CDCl3)δ:129． 4(C－1) ，130． 4(C－2，6) ，128． 2(C－3，5) ，
172． 4(COOH)。以上理化性质及波谱数据与文献［17］报道一致，TLC上多种溶剂系统展开时化合物与
苯甲酸标准品的 Rf 值相同，混合后熔点不下降，故化合物 11 鉴定为苯甲酸。
化合物 12:棕黄色粉末，m． p． 282 ～ 285 ℃，易溶于甲醇，丙酮，不溶于水和石油醚。1H NMR
(400 MHz，CD3OD) ，δ:0． 72(3H，s) ，0． 81(3H，s) ，0． 88(3H，s) ，3． 42(1H，dd，J = 2． 0，1． 6 Hz，H－3) ，
1. 06(3H，s) ，1． 05(3H，s) ，4． 90(1H，s，H－12)。13C NMR (400 MHz，CD3OD) ，δ:27． 8(C－1) ，27． 4
(C－2) ，78． 3(C－3) ，38． 4(C－4) ，55． 4(C－5) ，18． 2(C－6) ，33． 0(C－7) ，39． 4(C－8) ，47． 0(C－9) ，36． 5
(C－10) ，23． 1(C－11) ，124． 5(C－12) ，138． 3(C－13) ，41． 9(C－14) ，30． 2(C－15) ，23． 5(C－16) ，52． 6
(C－18) ，38． 4(C－19) ，39． 1(C－20) ，36． 4(C－21) ，36． 7(C－22) ，27． 8(C－23) ，16． 4(C－24) ，15． 3
100 林 产 化 学 与 工 业 第 32 卷
(C－25) ，17． 1(C－26) ，24． 0(C－27) ，178． 3(C－28) ，17． 0(C－29) ，20． 2(C－30)。以上理化性质及波谱
数据与文献［18］报道一致，故化合物 12 鉴定为熊果酸。
2． 3 讨论
国内关于白千层植物的挥发油成分有较多报道［3－4］，但对该植物的其他成分未见报道。百千层与
同属植物互叶白千层［5］的共有成分为白桦酯酸。
3 结 论
从白千层叶中分离得到 12 个化合物，即染木素(1)、白桦脂酸(2)、木犀草素(3)、芦丁(4)、柠檬酸
(5)、反式肉桂醛(6)、反式肉桂酸(7)、香草醛(8)、香草酸(9)、水杨酸(10)、苯甲酸(11)、熊果酸(12)。
除化合物 2、12 外均为首次从白千层属植物分离得到，化合物 1、3 ～ 11 均为首次从白千层叶中分离
得到。
参考文献:
［1］朱亮锋，陆碧瑶．芳香植物及其化学成分［M］．海口:海南人民出版社，1988:54．
［2］陈海燕，梁忠云，黄耀恒，等．不同种源和家系白千层芳香油组分及含量初探［J］．天然产物研究与开发，2003，15(5) :408－410．
［3］邬文瑾，王鹏．白千层精油的化学成分比较［J］．云南植物研究，2002，24(1) :133－136．
［4］董晓敏，刘偲翔，刘布鸣．广西产白千层挥发油的化学成分研究［J］．广西中医药，2009，32(5) :56－58．
［5］刘布鸣，董晓敏，黄艳，等．互叶白千层的化学成分研究［J］．中草药，2011，42(7) :1282－1284．
［6］范超君，鲍长余，毕和平，等．紫外分光光度法测定白千层枝和叶总三萜酸含量［J］．林产化学与工业，2011，31(4) :75－78．
［7］MADAN S，SINGH G N，KOHLI K，et al． Isoflavonoids from Flemingia Strobilifera(L)R． BR． roots［J］． Acta Poloniae Pharmaceutica-Drug Re-
search，2009，66(3) :297－303．
［8］杨秀伟，郭庆梅．蓝桉果实化学成分的研究［J］．中国中药杂志，2007，32(6) :496－500．
［9］桑育黎，郝延军，杨松松．独一味的化学成分研究［J］．中草药，2008，39(11) ，1622－1624．
［10］邓银华，徐康平，章为，等．山豆根化学成分研究［J］．天然产物研究与开发，2005，17(2) :172－174．
［11］DEl CAMPO G，BERREGI I，CARACENA R，et al． Quantitative analysis of malic and citric acids in fruit juices using proton nuclear magnetic
resonance spectroscopy［J］． Analytica Chimica Acta，2006，556(2) :462－468．
［12］HANSON S K，WU R， PETE SILKS L A． Mild and selective vanadium-catalyzed oxidation of benzylic，allylic，and propargylic alcohols
using air［J］． Organic Letters，2011，13(8) :1908－1911．
［13］黄雪峰，李凡，陈才良，等．土荆芥化学成分的研究［J］．中国天然药物，2003，1(1) :24－26．
［14］赵贵钧，张崇禧，吴志军，等．肿柄菊乙酸乙酯部位的化学成分［J］．第二军医大学学报，2010，31(2) :189－192．
［15］申旭霁，格日力，王金辉．广枣的化学成分［J］．河南大学学报:医学版，2009，28(3) :196－199．
［16］项昭保，徐一新，陈海生，等．橄榄中酚类化学成分研究［J］．中成药，2009，31(6) :917－918．
［17］郭澄，郑清明，郑汉臣．元宝草的化学成分研究［J］．药学服务与研究，2005，5(4) :341－344．
［18］任爱梅．异叶青兰化学成分及抑菌活性研究［J］．中草药，2011，42(4) :664－667．