全 文 ：收稿日期:2007-09-25
作者简介:于明(1970-), 女(汉族),辽宁沈阳人 , 主管药师 ,博士;李铣(1940-), 男(汉族), 辽宁辽阳人 , 教授 ,主要
从事天然药物化学研究 , Tel.024-23986475 , E-mail proflix ian@163.com。
文章编号:1006-2858(2008)08-0633-03
头花蓼的化学成分
于　明1 , 李占林2 , 李　宁2 , 李　铣2
(1.辽宁省食品药品检验所 ,辽宁 沈阳 110023;　2.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对头花蓼(Polygonum capitatum Buch-Ham ex D.Don)体积分数为 70%的乙醇溶液提
取物的化学成分进行研究。方法 利用各种色谱技术进行分离纯化 , 根据理化性质和波谱数据进行
结构鉴定 。结果 得到 11 个化合物 ,分别鉴定为:槲皮素(1)、山柰酚(2)、槲皮苷(3)、原儿茶酸(4)、
没食子酸(5)、原儿茶酸乙酯(6)、没食子酸乙酯(7)、香草酸(8)、1 , 5 , 7-三羟基-3-甲基蒽醌
(9)、琥珀酸(10)、5-羟甲基糠醛(11)。结论 化合物 6 、7 、9 、11为首次从该属植物中分离得到。
关键词:头花蓼;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 94　　　文献标志码:A
　　头花蓼(Polygonum capi tatum Buch-Ham ex
D.Don)系蓼科蓼属多年生草本植物 ,又名太阳
草 、石莽草 、四季红等 ,主要分布于江西 、湖南 、湖
北及西南等地 ,为少数民族地区常用药 。其味苦
辛 ,性温 ,可解毒 、散瘀 、利尿通淋 ,用于痢疾 、肾盂
炎 、膀胱炎 、尿路结石 、风湿痛 、跌打损伤 、疮疡湿
疹等症[ 1] 。吴廴西居等[ 2] 首次自该植物中分离得
到苯甲醛 、乙酸 、24 羟基二十四烷酮 3 、29 羟基
二十九烷酮 3 、β 谷甾醇和没食子酸等 6个化学
成分。之后 ,李勇军等[ 3]又从头花蓼中分离鉴定
了槲皮素 、槲皮苷 、陆地棉苷 、槲皮素 3 O (2″
没食子酰基)鼠李糖苷 。GAO Li-ming 等[ 4]分离
得到新化合物 3′, 4′-methylenedioxy-3 , 5 , 6 , 7 , 8 ,
5′-hexamethoxyflavone。作者从头花蓼乙醇提取
物中分离得到 11个化合物 ,根据理化性质和波谱
数据分析鉴定了其结构 。化合物 6 、7 、9 、11为首
次从该属植物中分离得到 。
1　仪器与材料
Bruker ARX 300型 、Bruker ARX 600型核
磁共振仪(TMS 内标 ,瑞士 Bruker 公司), Yanaco
M P S3 型显微熔点测定仪(温度未校正 , 日本
Yanaco公司)。
薄层层析用硅胶 GF254 、柱层析用硅胶(青岛
海洋化工有限公司),Sephadex LH 20(德国 Mer-
ck公司),其他所用试剂均为分析纯。
头花蓼采自贵州省盘县 ,由贵州威门药业有
限公司提供并鉴定。
2　提取分离
头花蓼干燥带花地上部分 2.0 kg ,粉粹 ,用体
积分数为 70%的乙醇(每次 10倍量)回流提取 3
次 ,每次2 h ,过滤 ,合并提取液 ,减压回收乙醇 ,得
乙醇提取物(428 g)。体积分数为 70%乙醇提取
物 400 g ,经硅胶柱色谱 ,石油醚 丙酮梯度洗脱 ,
从 V(石油醚)∶V(丙酮)=100∶3 、100∶6 、100∶
10 、100∶22 、100∶40 、100∶60 、100∶80洗脱部分分
别分离得到化合物 9(10 mg)、6(7 mg)、8(20 mg)
和10(18 mg)、5(75 mg)、3(10 mg)、11(8 mg)。
V(石油醚)∶V(丙酮)=100∶30 洗脱部分再经聚
酰胺柱色谱 , 氯仿 丙酮洗脱得到化合物 1
(22 mg)和 Fr.3.1 , 后者经硅胶柱色谱和
Sephadex LH 20分离纯化得到化合物 2(7 mg)、
4(8 mg)和 7(6 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 。三氯化铁 铁氰化钾反
应呈阳性 , 盐酸 镁粉反应呈阳性。 1H-NMR
(300 MHz , DMSO-d6)δ:12.52(1H , br s , 5
OH)、10.82(1H ,br s , 7 OH)、9.64(1H , br s , 4′
OH)、9.42(1H , br s , 3 OH)、9.36(1H , br s , 3′
OH)、7.70(1H , d , J =1.8 Hz , H 2′)、7.55(1H ,
dd , J =8.5 , 1.8 Hz , H 6′)、6.90(1H , d , J =
8.5 Hz ,H 5′)、6.43(1H , d , J =1.5 Hz ,H 8)、
第 25 卷 第 8 期
2 0 0 8 年 8 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.25 　No.8　
Aug.2008 p.633　
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2008.08.007
6.21(1H ,d , J =1.5 Hz , H 6)。将其1H-NMR数
据与文献[ 3]报道的槲皮素数据对照基本一致 ,与
槲皮素对照品共薄层 ,二者 Rf 值一致 ,鉴定化合
物 1为槲皮素。
化合物 2:黄色针晶(甲醇), mp 253 ～
255 ℃。三氯化铁 铁氰化钾反应呈阳性 ,盐酸 镁
粉反应呈阳性 。 1H-NMR(300 MHz , DMSO-d 6)
δ:12.49(1H , br s , 5 OH)、10.80(1H , br s , 7
OH)、10.14(1H ,br s , 4′OH)、9.44(1H , br s , 3
OH)、8.05(2H , d , J =8.9 Hz , H 2′, 6′)、6.93
(2H ,d , J =8.9 Hz , H 3′, 5′)、6.44(1H , d , J =
1.8 Hz ,H 8)、6.19(1H , d , J =1.8 Hz ,H 6)。将
其1H-NMR数据与文献[ 5]报道的山奈酚数据对
照基本一致 ,与山奈酚对照品共薄层 ,二者 Rf值
一致 ,鉴定化合物 2为山奈酚 。
化合物 3:黄色簇晶(甲醇), mp 181 ～
183 ℃。三氯化铁 铁氰化钾反应呈阳性 ,盐酸 镁
粉反应呈阳性 ,Molish 反应呈阳性 。盐酸水解反
应检出鼠李糖 。 1H-NMR(300 MHz , DMSO-d 6)
δ:12.64(1H , br s , 5 OH)、10.87(1H , br s , 7
OH)、9.71(1H , br s , 4′OH)、9.34(1H , br s , 3′
OH)、7.29(1H , d , J =2.0 Hz , H 2′)、7.24(1H ,
dd , J =8.3 , 2.0 Hz , H 6′)、6.86(1H , d , J =
8.3 Hz ,H 5′)、6.37(1H , d , J =2.0 Hz ,H 8)、
6.19(1H ,d , J =2.0 Hz ,H 6)。1H-NMR谱中还
给出一组鼠李糖质子信号 , δ5.24(1H , br s)为鼠
李糖端基质子信号 , δ0.80(3H , d , J =5.7 Hz)为
鼠李糖上甲基质子信号 。将其1H-NMR数据与文
献[ 3]报道的槲皮苷数据对照基本一致 ,与槲皮苷
对照品共薄层 ,二者 Rf值一致 ,混熔点不下降 ,鉴
定化合物 3为槲皮苷 。
化合物 4:白色针晶(氯仿 甲醇), mp 207 ～
209 ℃。溴甲酚绿反应呈阳性 ,三氯化铁 铁氰化
钾反应呈阳性 , SrCl2 反应呈阳性。 1H-NMR
(300 MHz , DMSO-d 6)δ:12.29(1H , s , OH)、
9.30(1H , s , OH)、9.69(1H , s , OH)、7.33(1H ,
d , J =3.0 Hz , H 2)、7.28(1H , dd , J =9.0 ,
3.0 Hz ,H 6)、6.77(1H , d , J =9.0 Hz , H 5)。
化合物 4 的1H-NMR谱数据与文献[ 6] 中原儿茶
酸的数据对照基本一致 ,鉴定该化合物为 3 , 4 二
羟基苯甲酸 ,即原儿茶酸 。
化合物 5:白色针晶(氯仿 甲醇), mp 232 ～
234 ℃。溴甲酚绿反应呈阳性 ,提示有羧基存在;
三氯化铁 铁氰化钾反应呈阳性 ,提示含有酚羟
基。与没食子酸对照品共薄层 ,二者 Rf值一致 ,
混熔点不下降 ,鉴定该化合物为没食子酸。
化合物 6:白色针晶(甲醇), mp 124 ～
126 ℃。三氯化铁 铁氰化钾反应呈阳性 ,提示有
酚羟基存在。 1H-NMR(300 MHz , DMSO-d 6)谱
中 , δ:7.35(1H , d , J =3.0 Hz)、7.31(1H , dd , J =
9.0 ,3.0 Hz)、6.80(1H , d , J =9.0 Hz)为呈 ABX
自旋偶合系统的芳香质子信号;一组乙氧基质子
信号 δ4.22(2H , q , J =7.1 Hz , -OCH2 -)和
δ1.28(3H , t , J =7.1 Hz , -CH3)为与羰基相连的
乙氧基质子信号 。将其 1H-NMR谱数据与文献
[ 6]中原儿茶酸乙酯的数据对照基本一致 ,与原儿
茶酸乙酯对照品共薄层 ,二者 Rf 值一致 ,混熔点
不下降 ,鉴定该化合物为原儿茶酸乙酯 。
化合物 7:无色针晶(甲醇), mp 153 ～
155 ℃。三氯化铁 铁 氰化钾反应 呈阳性。
1
H-NMR(300 MHz ,DMSO-d 6)δ:6.86(2H , s ,H
2 ,6)、4.19(2H , q , J =7.0 Hz , -OCH2 -)、1.26
(3H , t , J =7.0 Hz , -CH3)。与没食子酸乙酯对
照品共薄层 ,二者 Rf值一致 ,混熔点不下降 ,鉴定
该化合物为没食子酸乙酯 。
化合物 8:白色针晶(氯仿 丙酮), mp 210 ～
212 ℃。溴甲酚绿反应呈阳性 ,三氯化铁 铁氰化
钾反应阳性 。 1H-NMR(300 MHz , DMSO-d 6)δ:
12.43(1H , s , -COOH)、9.86(1H , s , OH)、7.45
(1H , br d , J =8.7 Hz ,H 6)、7.42(1H , br s , H
2)、6.84(1H , d , J =8.7 Hz , H 5)、3.80(3H , s ,
OMe)。将其1H-NMR谱数据与文献[ 7]中香草酸
的数据对照基本一致 ,与香草酸对照品共薄层 ,二
者 Rf值一致 ,混熔点不下降 ,鉴定该化合物为香
草酸 。
化合 物 9:橙黄色针晶(氯仿 甲醇),
mp 264 ～ 266 ℃。Borntrager s反应呈阳性 ,提示
其可能为蒽醌类化合物。 1H-NMR(300 MHz ,
DMSO-d 6)谱中给出 10个质子信号:δ2.40(3H ,
s)为蒽醌母核上 β 甲基质子信号;δ:7.47(1H ,
s)、7.15(1H , s)、7.10(1H , d , J =2.1 Hz)、6.58
(1H ,d , J =2.1 Hz)为蒽醌的芳香质子信号 ,提示
蒽醌母核的 2 个芳环均为间位取代;δ:12.07
(1H , s , αOH)、12.00(1H , s , αOH)、11.49(1H ,
s , β OH)为酚羟基质子信号 ,推测其结构可能为
1 ,5 , 7 三羟基 3 甲基蒽醌或 1 , 6 , 8 三羟基 3
甲基蒽醌 。 IR 谱中给出 1 个缔合羰基吸收峰
1 628 cm-1 ,说明化合物 9 具有 1 , 5 二羟基。化
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合物 9的1H-NMR谱数据与文献[ 8] 中 1 , 5 , 7 三
羟基 3 甲基蒽醌的数据对照基本一致 ,鉴定该化
合物为 1 ,5 , 7 三羟基 3 甲基蒽醌 。
化合物 10:无色针晶(甲醇), mp 187 ～
189 ℃。溴 甲 酚 绿 反 应 呈 阳 性 。 1H-NMR
(300 MHz , DMSO-d6 ) δ:12.16 (1H , s ,
-COOH)、2.42(2H , s , -CH2 -);13C-NMR
(300 MHz , DMSO-d6)δ:173.7(-COOH)、28.9
(-CH2-)。将其1H 和13C-NMR谱数据与文献
[ 9]中琥珀酸的数据对照基本一致 ,鉴定该化合物
为琥珀酸 。
化合物 11:棕红色油状液体 , 体积分数为
10%的 H2SO4 乙醇溶液显色为黑色 。 1H-NMR
(300 MHz , CDCl3)δ:9.54(1H , s)、7.24(1H , d ,
J =3.5 Hz)、6.51(1H , d , J =3.5 Hz)、4.70(2H ,
s)、3.74(1H ,br s);13C-NMR(75 MHz ,CDCl3)δ:
177.7 、160.7 、152.3 、122.8 、109.9 、57.5。将其
1H 和13C-NMR谱数据与文献[ 10]中 5 羟甲基糠
醛的数据对照基本一致 ,鉴定该化合物为 5 羟甲
基糠醛。
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Chemical constituents of the aerial parts of Poly-
gonum capitatum
YU Ming
1 , LI Zhan-lin2 , LI Ning2 , LI Xian2
(1.Liaoning Prov ince Institute of Food and Drug Control , Shenyang 110023 , China;2.School of Tradi-
tional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang　110016 , China)
Abstract:Objective To study the chemical consti tuents of the 70% ethanol ext ract of the aerial parts of
Polygonum capi tatum Buch-Ham ex D.Don.Methods The consti tuents w ere isolated by several chro-
matog raphic methods and identified by physico-chemical characters and spect roscopic analysis.Results
Eleven compounds were isolated and identified as:quercetin(1),kaempferol(2),quercit rin(3), protocate-
chuic acid(4), gallic acid(5),protocatechuic acid ethyl ester(6), ethy l gallate(7), vanillic acid(8),1 ,5 ,7-
trihydro xyl-3-methy lanthraquinone(9), succinic acid(10), 5-hydroxymethylfuraldehyde (11).Conclusions
Compounds 6 ,7 ,9 and 11 are isolated f rom this genus for the first time.
Key words:Polygonum capitatum Buch-Ham ex D.Don;chemical const ituent;structural determination
635第 8 期 于　明等:头花蓼的化学成分