全 文 ：收稿日期:2004-09-08
大戟狼毒化学成分的定性分析
徐德昌1 ,骆成高1 ,张中男1 ,陈凤芝2
(1.哈尔滨工业大学糖业研究院 ,黑龙江哈尔滨 150086;2.哈尔滨市绿海应用技术研究所)
摘　要:大戟狼毒(Euphorbia f ischeriana )为多年生草本植物。分布在我国各省区 ,含有杀虫 、杀菌及抗癌等
多种生物活性物质 。在利用大戟狼毒提取杀虫活性物质的研究基础上 ,采用气相色谱-质谱仪联机方法进行
了化学成分的定性分析 ,初步确定了大戟狼毒主要的化学成分及杀虫活性成分 。
关键词:大戟狼毒;化学成分;气相色谱-质谱
　　狼毒为多年生草本植物 ,分布在我国各地的野生狼毒
有 3科 12种 ,其中大戟狼毒属于大戟科 ,含有杀虫 、杀菌
等多种生物活性物质 。其杀虫活性成分对植物害虫有拒
食 、抑制作用 ,制成的杀虫剂对人毒性低 ,易于自然分解 ,
施用后无残留 ,是一种理想的植物杀虫剂。为了开发利用
大戟狼毒这一宝贵的植物资源 ,对大戟狼毒进行了乙醇浸
提 ,硅胶层析分离 ,并用气相色谱-质谱仪联机方法进行了
化学成分的定性分析 ,初步确定了大戟狼毒主要的化学成
分的种类及主要的杀虫活性成分。
1　仪器 、试药
1.1　仪器:日本岛津 GCMS-QP5050A 型气相色谱-质谱
联用仪 。平板层析装置(自制)。
1.2　样品与试剂:大戟狼毒根(采自黑龙江省宝清县)。
硅胶(分析纯 ,上海化学试剂公司),无水乙醇(分析纯 ,北
京化学试剂公司)。
2　试验方法
2.1　大戟狼毒乙醇浸提样品的制备:将大戟狼毒干根横
切成薄片 ,粉碎后过 50目筛 ,称取大戟狼毒根粉末 50g ,装
入广口磨口玻璃瓶中 ,再加入无水乙醇 200ml ,盖上瓶盖
防止乙醇挥发 ,每天搅拌 3 ～ 4次 ,浸提 7天后过滤获得浸
提样品。
2.2　大戟狼毒提取物的 GC-MS 定性分析
2.2.1　GC条件:GCMS-QP5050A 型气相色谱质谱联用仪。
色谱柱DB-5ms ,30m×0.25μm×0.25mm;载气:He;流速:1.
2ml/min;柱温:程序升温 40℃-5℃/min-300℃;进样口温
度:250℃;分流模式进样 ,分流比 10∶1 , 柱前压 20 kPa 。
2.2.2　MS 条件:EI 离子源 ,电子能量 70eV ,扫描范围 35
～ 500m AU ,离子源温度 240℃,接口温度 240℃,电子倍
增电压 2400V 。
2.2.3　数据处理及质谱检索结果:取大戟狼毒乙醇提取
法所得样品进行 GC-MS 分析 ,所得各组分峰的质谱数据
运用计算机谱库自行进行检索 ,并核对标准图谱 ,最后对
谱峰用面积归一化法计算 , 确定其化学结构 ,共鉴定出 50
多种化合物 ,得出各组分峰的相对含量 ,见表 1 。
表 1　大戟狼毒乙醇提取物质谱检索结果
峰号 保留时间(min) 峰相对面积(%) 化合物名称 化学文摘号 置信度
1 l.52 0.42 Carbon dioxide ,二氧化碳 000124-38-9 4
2 l.86 l8.87 Ethan o1 , 乙醇 000064-l7-5 78
3 l.9l 4.03 N-Carbeth oxy-N-meth oxyamine , N-乙酯基-N-甲氧基胺 00387l-28-l 9
4 1.94 3.19 Acet ic acid , dich 1oro-, ethy1 , 二氯-乙基乙酸 000535-l5-9 9
5 l.98 2.53 Formic acid ,甲酸 000064-l8-6 5
6 2.02 1.63 Propane , 丙烷 000074-98-6 4
7 2.05 3.27 Propylene G1yco1 ,丙烯 1 , 2-乙二醇 000057-55-6 5
8 2.l0 2.54 Hydrogen cyanide , 氢氰化物 000074-90-8 3
9 2.16 2.48 Form amide , 甲酰胺 000075-l2-7 5
10 2.19 1.62 Is opropy 1 A1coh o1 ,异丙基乙醇 000067-63-0 5
11 2.23 1.58 N-Carbeth oxy-N-meth oxymethy lamine , N-乙酯基-N-甲氧基甲胺 0069l9-62-6 2
12 2.27 0.97 Hydrazine , m ethy1-,甲基-联氨(肼) 000060-34-4 4
13 2.30 1.36 2 , 3-Butanedio1 , [ s-(R＊, R＊)]-, [ S-(R＊, R＊)]-2 , 3-丁二醇 019l32-06-0 2
14 2.33 1.50 5-Methoxymeth oxyhexa-2 , 3-diene , 5-甲氧基甲氧基六-2 , 3-二烯 100190-45-1 4
15 2.38 1.37 2-Propano1, l-methoxy-, l-甲氧基-2-丙醇 000107-98-2 2
16 2.44 0.44 Ni t rog1ycerin , 甘油三硝酸酯 000055-63-0 4
17 2.46 1.05 Para1dehyde ,三聚乙醛 000l23-63-7 4
18 2.52 0.24 Propanoy1 ch1oride ,丙醇氯化物 000079-03-8 4
19 2.56 0.23 Formic acid 1-methyl ethy1 ester , 1-甲基乙基甲酸酯 00062 5-55-8 9
20 2.59 0.10 Ethyl f1uoroformate ,乙基三氟甲烷酯 00046l-64-3 2
21 3.21 0.01 Dimethy1 ether ,二甲基醚 000ll5-l0-6 5
22 4.30 2.54 Oxa1ic acid ,草酸 000l44-62-7 9
23 4.35 1.30 Is opropy 1 Alcoho1 ,异丙基乙醇 000067-63-0 9
24 4.39 1.63 No matches found ,没有匹配物
25 4.43 2.22 Hydrazine , m ethy1-,甲基-联氨 000060-34-4 56
26 4.58 6.28 Hydrazine , m ethyl-,甲基-联氨(肼) 000060-34-4 5
7
第3期(总第 76期) 中 国 林 副 特 产 No.3(GSNO.76)
2005年 6月 Forest By-Product and Speciality in China Jun.2005
DOI :10.13268/j.cnki.fbsic.2005.03.004
　　续表 1
峰号 保留时间(min) 峰相对面积(%) 化合物名称 化学文摘号 置信度
27 4.62 5.82 Form amide ,甲酰胺 000075-l2-7 4
28 4.74 8.12 Hydrazine , m ethy1-,甲基-联氨(肼) 000060-34-4 9
29 5.36 0.12 Ammonia , 氨 007664-41-7 2
30 5.40 0.06 S i1an e , t ri ethy1 f1u oro-,氟代-三乙基硅烷 000358-43-0 50
31 5.44 0.02 Ammonia , 氨 007664-4 l-7 2
32 6.18 0.41 2 , 3-Bu tanedio1 , 2 , 3-丁二醇 0005l3-85-9 91
33 6.35 0.05 Cy c1ot ri si1oxane , hexam ethy1-,六甲基-环三硅氧烷 00054l-05-9 83
34 6.46 0.09 1H-Indole , 1-methyl-2-phenyl-, 1-甲基-2-苯基 1H-吲哚 003558-24-5 45
35 6.66 0.03 3-Fura1dehyde , 3-糠糖 000498-60-2 91
36 8.92 0.14 Bu ty ro1actone ,丁内酯 000096-48-0 94
37 9.20 0.02 Oxim e-, m ethoxy-pheny1-, 甲氧基-苯基肟 1000222-86-6 47
38 9.54 0.16 (S)-2-Hy droxypropanoic acid ,(S)-2-羟基丙酸 000079-33-4 72
39 9.69 0.04 8-H ydroxycarvotanacetone , 8-羟基香芹鞣酮 0077l2-46-l 40
40 10.18 0.08 2-Furancarboxa1dehyde , 5-methy1-, 5-甲基-2-呋喃甲醛 000620-02-0 94
41 11.26 0.11 Cy c1otet rasi1oxane , octamethy1-, 辛甲基-环四硅烷 000556-67-2 78
42 12.38 0.05 Panto1actone ,泛内酯 000599-04-2 87
43 12.56 0.08 Benzeneaceta1dehyde , 苯乙醛 000122-78-l 91
44 13.83 0.44 2-Pyrro1idinone , 2-吡咯烷酮 0006l6-45-5 87
45 13.93 0.23 cyc1ot risi1oxane , hexamethy1-,六甲基-环三硅氧烷 00054l-05-9 56
46 14.03 0.01 Thymine ,胸腺嘧啶 000065-7 l-4 47
47 14.10 0.02 G1ycerin ,甘油 000056-8 l-5 59
48 15.64 0.28 4H-Py ran-4-one , 4H-吡喃-4-酮 028564-83-2 91
49 15.80 0.02 3 , 4-Dihydrocoumarin , 3 , 4-二氢香豆素 l000l28-49-9 30
50 16.28 0.25 2 , 4 , 5 , 6 , 7-Pentameth oxy hep tanoic , 2 , 4 , 5 , 6 , 7-戊甲氧基庚酸的 l000293-22-4 37
51 16.61 0.09 Bu tanedioic acid , diethy1 ester ,丁二酸二乙基酯 000l23-25-l 39
52 16.68 0.05 2 , 2 , 3 , 3-T et ramethy1cy c1opropane , 2 , 2 , 3 , 3-四甲基环丙烷 l00022l-97-8 35
53 16.97 0.07 l , 2-Benzenedicarboxy1ic acid , l , 2-苯二羧酸 000085-69-8 17
54 19.04 0.10 Niacin ,烟酸 000059-67-6 96
55 20.30 0.07 Cy clotet rasi1oxane , octamethy1-,辛甲基-环四硅烷 000556-67-2 83
56 20.40 0.02 2-Pyrro1idinone , l-propy1-, l-丙基-2-吡咯烷酮 003470-99-3 37
57 21.05 0.07 Cy c1ot ri si1oxane , hexam ethy1-,六甲基-环三硅氧烷 00054l-05-9 50
58 23.91 0.40 M ethy1.beta.-d-ribofu ranoside ,甲基.β.-右旋-呋喃核糖苷 l000l29-84-0 37
59 24.13 0.06 l , 4-Bis-furan-2-y1methy1-pipera , l , 4-双-呋喃-2-y1甲基-哌 l000295-95-2 40
60 24.42 0.03 Cy c1open tasi1oxane , decam ethy1-,十甲基-环五硅烷 00054l-02-6 81
61 25.33 0.02 Cy c1otet rasi1oxane , octamethy1-,辛甲基-环四硅烷 000556-67-2 78
62 28.81 0.06 Ethy1 .beta.-d-rib oside , 乙基.β.-右旋-核苷 l000l26-95-4 59
63 28.99 0.11 M ethy1 .beta.-d-ga1actopy ranoside 甲基 .β.-右旋-吡喃半乳糖苷 l000l26-04-6 53
64 29.06 0.05 Octyl .a1pha.-d-g1ucopyranoside 辛基 .β.-右旋-吡喃葡萄糖苷 029836-26-8 43
65 29.16 0.08 Ethy1.a1ph a.-d-g1u copyran oside 乙基.α.-右旋-吡喃葡萄糖苷 l000l27-29-4 50
66 29.23 0.06 Heptanoic acid , 庚酸 000l1l-l4-8 43
67 29.28 0.03 M ethy1 N-acety1-d-g luco samide ,甲基-N-乙酰基-右旋-葡萄糖酰胺 l000l27-56-l 37
68 29.30 0.02 Hydrazine , l , l-dimethy 1-2-pen ty1-, l , l-二甲基-2-戊基联氨 067398-36-1 28
69 29.35 0.03 Bu tanedioic acid , mono(2 , 2-dimethyl ,单(2, 2-二甲基)丁二酸 00l596-84-5 40
70 29.41 0.01 Undecan oic acid , 十一烷酸 000ll2-37-8 l2
71 29.44 0.01 Ethanethioamide ,乙硫酰胺 000062-55-5 40
72 30.94 0.02 Tet radecanoic acid , 十四烷酸 000544-63-8 94
73 33.06 0.34 Pentadecanoic acid ,十五烷酸 00l002-84-2 99
74 33.70 0.03 Dodecanoic acid , ethy1 es ter ,十二烷酸乙基酯 000l06-33-2 72
75 35.21 3.39 n-H exadecanoic acid , 正-十六烷酸 000057-l0-3 98
76 35.66 0.43 Hexadecanoic acid , ethy1 ester ,十六烷酸乙基酯 000628-97-7 99
77 35.9 0.03 Spiro[ 4 , 5] decane 螺旋[ 4 , 5] 癸烷 000176-63-6 72
78 35.95 0.00 Piperidine , 胡椒碱 0l6898-52-5 35
79 36.90 0.05 Heptadecanoic acid , 十七烷酸 000506-l2-7 94
80 37.50 0.05 3 , 4-Octadiene , 7-methyl-, 7-甲基-3 , 4-辛二烯 037050-05-8 53
81 38.57 12.56 9 , l2-Optadecadien oic acid(Z , Z)-,(Z , Z)-9 , l2-十八碳烯二酸 000060-33-3 99
82 38.87 1.07 Lino1eic acid ethy1 es ter ,亚油酸乙基酯 000544-35-4 99
83 38.85 0.39 Octadecan oic acid ,十八烷酸 000057-l l-4 97
84 39.17 0.03 l3-Tet radece-ll-yn-l-o1 , l3-十四二烯酸-ll-炔-l-酚 l00013l-00-4 90
85 41.45 0.05 4-Buty1benzoic acid , pen tadecy 1,十五碳基-4-丁基苯甲酸 l000292-32-8 35
86 44.34 0.03 Benza1dehyde , 4-(dipheny1amin o)-, 4-(二苯胺基)-苯甲醛 004l8l-05-9 27
　　注:表 1中“化学文摘号”项 ,可从化学文摘“CAS”中查到相应物质的性质等内容。
3　硅胶层析分离及杀虫试验
用大戟狼毒浸提样进行硅层析分离 ,层析分离出 10
个样品 ,我们对这 10个样品进行了杀虫试验 ,结果表明 ,
层析第 4号样表现出良好的杀虫效果。我们又对层析 4
8
2005年 中　国　林　副　特　产 第 3期
红檵木花红色素提取物抗菌活性研究初报
卢成瑛 ,唐克华 ,唐　慧 ,黄早成 ,钟　维
(湖南省林产化工工程重点实验室 ,吉首大学张家界校区 ,湖南张家界 427000)
摘　要:用 20%乙醇加微波处理提取红檵木花红色素 ,正丁醇 、石油醚 、乙醚 、乙酸乙酯对粗提液进行纯化 ,牛
津杯法检测花红色素粗提物及色素的各级提取物的抑菌活性 ,以诺氟沙星的抑菌活性为对照 ,计算抑菌系数 。
结果表明红檵木花红色素粗提物及各级提取物对金黄色葡萄球菌痢疾杆菌的生长有明显的抑制作用。
关键词:红檵木;花红色素;抑菌活性;
Priliminary study report of anti-virus activity of the pigment
extracts of Loropetalum chinense var.rubrum Flower
LuChengying ,Tang Kehua ,Tang hui ,Huang Zaocheng ,Zhong Wei
(TheKey Laboratory For Forest Products Chemical Industry Engineering of Hunan ,
Ji ShouUniversity , Zhangjiajie , Hunan , 427000)
Abstract:The red pigment in Lorpetalum chinense var.rubrums f low ers w as ext racted wi th micro-
wave treatment and 20% ethano l , step-purified w ith alcoho l buty1 , petroleum ethe r , ether and
e thy1 acetate.The ant ibacterial activit ies o f the ex t ract and its g radocal ex t ract ions against the
three kinds o f bacteria w ere dete rmined by Ox fo rd Cup method , then the m icrobiostat ic cof ficients
were calculated contracated wi th norf lox acin.The result is that the ex tracts inhibi t the g row th of
shigella dy senteroae and staphy lococlus aureus efficaciously .
Key words:L.chinense var.rubrum;flower pigment s;antibacterial activity
　　红檵木(Loropetalum chinense var.rubrum )属金缕
梅科檵木属白花檵木变种 、常绿小乔木 ,原产湖南浏阳[ 1] 。
野生红檵木 1978年发现后被广泛栽培。红檵木多分枝 ,
小枝被星毛;花 4 ～ 8 朵簇生 ,成头状或短穗状花序 ,有短
花梗 ,肉红色 ,花序长约 1cm ,被毛;苞片线形 ,0.3cm ;萼片
卵形 ,长约 0.2cm ,花后脱落;花瓣 4 ～ 5瓣 ,带状线形 ,长 1
～ 2cm ,先端圆或钝 ,呈淡紫红色或紫红色 。红檵木 1 年
内能多次开花[ 2] ,花叶俱美 ,是优良的园林盆景树种[ 3] ,湖
南浏阳县依托红檵木原产地种质资源优势形成了大规模
的红檵木花卉苗木盆景产业 ,产业现状与发展前景良好 ,
产品广销国内外。
红檵木适于温暖湿润气候及疏松酸性土壤 ,苗木萌发
能力强 ,较耐阴 、耐旱 、耐寒[ 3] ,这决定了红檵木资源的生
态丰富性。当前对红檵木的研究多在分类 、进化 、品系筛
选 、遗传育种 、遗传工程 ,以及生理 、组织培养和园林观赏
植物学方面文献报道 。红檵木枝条中含鞣质 ,种子含多种
脂肪酸 ,花中含异槲皮甙(Isoquerctit rin),叶中含鞣质 、还
原糖 、甙类 、黄酮类 、酚类物质及有机酸 ,具有止血 、消炎 、
镇痛等作用 ,湘西民间也有用红檵木作药用的偏方 ,红檵
木花红色素色泽优良 ,其花色素苷的含量比檵木高 4 ～
7倍 [ 4 ～ 6] ,有研究证实其多种色素具抗氧化 , 抗菌活
性 [ 7 , 8] ,为此我们对红檵木花红色素的抑菌活性进行了
初步研究 ,旨在充分的开发利用国内丰富的红檵木资
源 。
号样进行气质联机定性分析 ,主要成分有十二烷酸乙基
酯 、十四烷酸 、十五烷酸 、十六烷酸 、十七烷酸 、十八烷酸及
相应的乙基酯。
4　结果与分析
从表 1可知 ,峰号 1-31号中 ,第 2号峰对应的物质是
乙醇 ,置信度较高 ,可肯定是样品中的溶剂 ,除第 25号 、30
号峰对应物质置信度分别为 56和 50外 ,其他的置信度都
很小 ,认为这些物质可能是溶剂中的杂质 ,不应是大戟狼
毒的化学成分 。通过杀虫试验及气质联机分析结果表明 ,
大戟狼毒杀虫活性成分为高分子有机酸及相应的乙基酯
类 。
参考文献
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构鉴定.高等学校化学报 , 1984 , 5(5):671～ 673.
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第3期(总第 76期) 中 国 林 副 特 产 No.3(GSNO.76)
2005年 6月 Forest By-Product and Speciality in China Jun.2005