全 文 ：红树林植物榄李的化学成分
王继栋1 , 2 , 董美玲3 , 张　文1 , 沈　旭1 , 郭跃伟1＊
1中国科学院上海生命科学院上海药物研究所国家新药研究重点实验室 , 上海 201203;
2浙江海正药业股份有限公司 ,台州 318000;
3中山大学生命科学学院 ,广州 510275
【摘　要】　目的:对采自中国北海的红树林植物榄李(Lumnitzera racemosa)的化学成分进行研究 , 从中寻找
有生物活性的次生代谢产物。方法:用硅胶柱层析和 Sephadex LH-20 凝胶柱层析对榄李的乙酸乙酯提取物进行
分离纯化 ,并利用现代波谱技术对得到的化合物进行结构鉴定。结果:分离得到 10个化合物 , 其结构分别鉴定
为2-methyl-1 , 3-dihydroxy-5-tridecylbenzene(1), 1 , 3-dihydroxy-5-undecylbenzene(2), ergosta-7 , 22-dien-3β-ol(3), e-
modin(4), kaempferol(5), quercetin(6), quercitrin(7), isoquercitrin(8), epigallocatechin(9), gallic acid(10)。结
论:这些化合物均为首次从该植物中分离得到。在活性筛选中 , 化合物 1 和2 对 PTP1B显示抑制活性 ,其 IC50分
别为(13.38±1.98)和(10.40±0.88)μmol·L-1 。
【关键词】　红树林;榄李;化学成分
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2006)03-0185-03
【收稿日期】　2006-01-20
【基金项目】　国家科技部海洋“ 863”计划(No.2005AA624040);国
家自然科学基金(No.20572116);上海市科委基础研究项目(No.
04ZR14156和 054307062)以及国家重点基础研究项目(No.
2004CB518905)
【＊通讯作者】　郭跃伟:研究员 ,博导 , Tel:021-50805813, E-mail:
ywguo@mail.shcnc.ac.cn
　　红树林是包括红树科及一些其他不同科属但
专一生长于热带和亚热带海岸潮间带的植物 。由
于生长环境特殊 ,红树林植物中富含结构新颖 、具
有生物活性的化合物 ,有较高的药用价值[ 1] 。
红树林植物榄李(Lumnitzera racemosa Willd)属
于使君子科(Combretaceae)榄李属(Lumnitzera),广
泛分布于我国的广东 、广西 、台湾各省 ,非洲及亚
洲热带海岸 ,以及澳大利亚北部及波利尼西亚地
区。榄李作为药用有解毒 、燥湿 、止痒的功效 ,主
治鹅口疮 、湿疹 、皮肤瘙痒等症[ 2] 。文献报道该
植物中主要含有三萜 、鞣质 、黄酮类似物 、脂肪
酸 、芳香酯类等化合物[ 3-5] 。在体外活性筛选中 ,
发现榄李粗提物具有抑制肿瘤细胞的活性 。对产
自中国北海榄李的化学成分进行研究 ,从中分离
得到了 10个化合物 ,结构分别确定为 2-methyl-1 ,
3-dihydroxy-5-tridecylbenzene (1), 1 , 3-dihydroxy-5-
undecylbenzene (2), ergosta-7 , 22-dien-3β-ol (3), e-
modin (4), kaempferol (5), quercetin(6), quercitrin
(7), isoquercitrin(8), epigallocatechin(9), gallic acid
(10)。这些化合物均为首次从该植物中分得 。在
体外活性筛选中 ,化合物 1和 2 对蛋白酪氨酸磷
酸酶 1 B(PTP1B)显示抑制活性 , 其 IC50分别为
(13.38±1.98)及(10.40±0.88)μmol·L-1 。
1　实验部分
1.1　样　品
榄李样品采于我国广西北海 ,种属由中国科
学院上海药物研究所沈金贵副研究员鉴定为榄李
(Lumnitzera racemosa Willd)。标本(No.03PL-7)保
存于中国科学院上海生命科学研究院药物研究所
国家新药研究重点实验室。
1.2　仪器和试剂
Bruker-DRX400 核磁共振仪;Finnigan-MAT-95
质谱仪及 Q-TOF Micro LC-MS-MS 质谱仪;柱层析
硅胶由青岛海洋化工有限公司生产;薄层层析硅
胶板由烟台江友硅胶开发有限公司生产;所有试
剂均为分析纯 。
1.3　提取与分离
榄李枝叶 3.0 kg用甲醇冷浸提取 3次 ,每次 1
周 ,提取液减压浓缩得粗浸膏 325.0 g 。粗浸膏用
中国天然药物　2006年 5月　第 4卷　第 3期 Chin J Nat Med　May 2006　Vol.4　No.3　185　
水混悬后依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,
分别得石油醚浸膏50.0 g ,乙酸乙酯浸膏 28.0 g和
正丁醇浸膏90.0 g 。乙酸乙酯浸膏经硅胶柱层析 ,
以石油醚/乙酸乙酯梯度洗脱得 8 个部分(F1 ～
F8)。经硅胶柱层析和 Sephadex LH-20凝胶柱层
析 ,F4(3.3 g)得化合物 1(20 mg)和 2(18 mg);F5
(4.5 g)得化合物 3 (50 mg)和 4 (40 mg);F7(4.0
g)得化合物 5(25 mg)和 6(30 mg);F8(4.4 g)得化
合物 7(21 mg)、 8(20 mg)、9(25 mg)和 10(24mg)。
2　结构鉴定
化合物1　C20H34O2 ,白色粉末 , ESI-MS m/z
329.2 [ M +Na] +;1HNMR (CD3OD , 400 MHz)δ:
6.14(2H , s ,H-4 ,6),2.39(2H , t , J =7.2 Hz ,H-1′),
1.99(3H , s ,2-Me),1.53(2H ,m ,H-2′),1.26(20H ,
m ,H-3′～ H-12′), 0.88(3H , t , J =7.2 Hz , H-13′);
经与文献[ 6]数据对照 ,确定化合物 1 为 2-methyl-
1 ,3-dihydroxy-5-tridecylbenzene 。
化合物 2　C17H28O2 ,白色粉末 , ESI-MS m/z
265.3 [ M +H] +;1H NMR (CDCl3 , 400 MHz)δ:
6.25(2H , d , J =2.0 Hz ,H-4 ,6),6.18(1H , d , J =
1.8 Hz , H-2), 2.44(2H , t , J =7.3 Hz , H-1′), 1.54
(2H , m , H-2′), 1.25 (16H , m , H-3′～ H-10′), 0.88
(3H , t , J =6.6 Hz , H-11′);13CNMR (CDCl3 , 100
MHz)δ:156.6 (s , C-1 , 3), 146.6 (s , C-5), 108.4
(d , C-4 , 6), 100.5 (s , C-2), 36.2 (t , C-1′), 23.0 ～
32.2(t ,C-2′～ 10′),14.4(q ,C-11′);经与文献[ 7]数
据对照 ,确定化合物 2为 1 , 3-dihydroxy-5-undecyl-
benzene 。
化合物 3　C28H46O ,白色粉末 , ESI-MS m/z
398 [M] + ,273 ,271 ,255;1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)
δ:5.14(2H , overlapped ,H-7 ,22),5.01(1H ,dd , J =
15.2 ,8.8 Hz ,H-23), 3.58 (1H ,m ,H-3),1.01(3H ,
d , J =6.6 Hz ,H-21),0.84(3H ,d , J =6.4 Hz ,H-
28),0.79(9H , overlapped ,H-19 , 26 ,27),0.54(3H ,
s ,H-18);经与文献[ 8] 数据对照 ,确定化合物 3为
ergosta 7 ,22-dien-3β-ol。
化合物 4　C15H10O5 ,黄色粉末 , ESI-MS m/z
293.2 [M+Na] +;1HNMR(DMSO-d6 ,400 MHz)δ:
11.96(1H , s ,H-1),11.88 (1H , s ,H-8),11.27 (1H ,
br s , 3-OH), 7.34 (1H , br s , H-5), 7.03 (1H , br s ,
H-7),7.01(1H ,d , J =2.3 Hz ,H-4),6.50(1H ,d ,
J = 2.3 Hz , H-2), 2.33 (3H , s , 6-CH3);经与文
献[ 9]数据对照 ,确定化合物 4为 emodin 。
化合物 5　C15H10O6 , 黄色粉末 , ESI-MS m/z
309.2 [ M+Na] +;1H NMR(CD3COCD3 , 400 MHz)
δ:8.12(2H ,d , J =8.9Hz ,H-2′,6′),6.99(2H , d ,
J = 8.9 Hz ,H-3′,5′), 6.51(1H ,d , J = 2.1 Hz ,
H-8),6.24(1H ,d , J =2.1 Hz ,H-6);经与文献[ 10]
数据对照 ,确定化合物 5为 kaempferol。
化合物 6　C15H10O7 ,淡黄色粉末 ,ESI-MS m/z
303.2 [M +H] +;1H NMR (C5D5N , 400 MHz)δ:
8.65(1H ,d , J =2.2 Hz ,H-2′), 8.13(1H , dd , J =
8.5 , 2.2 Hz , H-6′), 7.40 (1H , d , J = 8.5 Hz , H-
5′),6.77(1H , d , J = 2.1 Hz ,H-8), 6.73 (1H , d ,
J =2.1 Hz ,H-6);经与文献[ 11 ,12]数据对照 ,确定化
合物 6为 quercetin。
化合物 7　C21H20O11 , 淡黄色粉末 , ESI-MS
m/z 471.0 [M+Na] +;1H NMR(CD3OD , 400 MHz)
δ:7.33(1H ,d , J =1.9 Hz ,H-2′), 7.30(1H , dd , J
=8.3 , 2.2 Hz , H-6′), 6.90 (1H , d , J = 8.3 Hz ,
H-5′),6.36(1H , d , J =2.2 Hz ,H-8),6.19(1H , d ,
J =2.2 Hz ,H-6), 5.34(1H ,d , J =1.4 Hz ,H-1″),
0.93(3H , d , J =6.1 Hz ,H-6″);经与文献[ 13] 数据
对照 ,确定化合物 7为 quercitrin 。
化合物 8　C21H20O12 , 淡黄色粉末 , ESI-MS
m/z 487.2 [M+Na] +;1H NMR(CD3OD , 400 MHz)
δ:7.71(1H ,br s ,H-2′),7.56(1H ,dd , J =8.3 ,1.6
Hz ,H-6′), 6.85 (1H , d , J = 8.3 Hz , H-5′), 6.33
(1H ,br s ,H-8),6.15(1H ,br s ,H-6),5.23(1H ,d , J
=7.4 Hz ,H-1″), 3.71 (1H , dd , J =11.8 ,1.9 Hz ,
H-6″a), 3.59 (1H , dd , J = 11.8 , 6.6 Hz , H-6″b),
3.25(1H ,m ,H-5″);经与文献[ 14]数据对照 ,确定化
合物 8为 isoquercitrin 。
化合物 9　C15H14O7 ,无色油状物 ,ESI-MS m/z
329.1 [ M +Na] +;1H NMR (CDCl3 , 400 MHz)δ:
6.40(2H , s ,H-2′,6′),5.93(1H ,d , J =2.2 Hz ,H-
8),5.87(1H ,d , J =2.2 Hz ,H-6), 4.54(1H ,d , J =
7.0 Hz ,H-2),3.98(1H ,m ,H-3),2.81(1H ,dd , J =
16.2 , 5.2 Hz , H-4b), 2.51 (1H , dd , J = 16.2 , 7.7
Hz ,H-4a);13CNMR(CDCl3 ,100MHz)δ:158.2(s ,
C-7), 158.0 (s , C-8a),157.2(s ,C-5),147.3(s , C-
5′),147.1 (s ,C-3′),134.4 (s ,C-1′),131.9 (s ,C-
4′),107.6(d , C-2′, 6′), 101.1 (s , C-4a),96.7(d ,
186　　Chin J Nat Med　May 2006　Vol.4　No.3 中国天然药物　2006年 5月　第 4卷　第 3期
C-8),95.9(d , C-6), 83.2(d ,C-2), 69.1 (d , C-3),
28.4(t ,C-4);经与文献[ 15]数据对照 ,确定化合物 9
为 epigallocatechin。
化合物 10　C7H6O5 ,白色粉末 , ESI-MS m/z
171.1 [ M +H] +;1HNMR (CD3OD , 400 MHz)δ:
7.07(2H , s ,H-2 , 6);13CNMR(CD3OD , 100 MHz)
δ:171.0 (s , COOH), 146.8 (s , C-3 , 5), 140.0 (s ,
C-4), 122.4 (s , C-1), 110.8 (d , C-2 , 6);经与文
献[ 16]数据对照 ,确定化合物 10为 gallic acid。
参 考 文 献
[ 1] 　林　鹏(Lin P).中国红树林生态系[M] .北京:科学出版社 ,
1997:329-331.
[ 2] 　国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草(第 5 卷)
[M] .上海:科学技术出版社 , 1998:615.
[ 3] 　Majumdar SG , Patra G.Chemical investigation of some mangrove
species:part Ⅷ .Lumnitzera racemosa[ J] .J Indian Chem Soc ,
1980, 57:568-569.
[ 4] 　Lin TC , Hsu FL , Cheng JT.Antihypertensive activity of cori lagin
and chebulinic acid , tannins from Lumnitzera racemosa[ J] .J Nat
Prod , 1993 , 56(4):629-632.
[ 5] 　Anjaneyulu ASR , Murthy YLN , Rao VL , et al.A new aromatic es-
ter from the mangrove plant Lumnitzera racemosa Willd [ J ] .
Arkivoc , 2003(iii):25-30.
[ 6] 　Manju , Parthasarathy MR.Occurrence and synthesis of some new 5-
n-alkylresorcinol derivatives[ J] .Indian J Chem , 1977 , 15(sect
B):1090-1093.
[ 7] 　Marmor RS.An improved synthesi s of 5-alkylresorcinols[ J] .J O
C , 1972 , 37(18):2901-2904.
[ 8] 　Keller AC , Mai llard MP , Hostettmann K.Antimicrobial steroids
from the fungus Fomitopsis pinicola[ J] .Phytochemistry , 1996 , 41
(4):1041-1046.
[ 9] 　于德泉(Yu DQ), 杨峻山(Yang JS).分析化学手册(第 7分
册)(第 2版)[ M] .核磁共振波谱分析.北京:化学工业出版
社 , 1999:468.
[ 10] Budzianow ski J.Kaempferol glycosides from Hosta rentricosa[ J] .
Phytochemistry , 1990 , 29(11):3643-3647.
[ 11] Urbatsch LE , Mabry TJ and Miyakado M , et al.Flavonol methyl
ethers from Ericameria diffusa[ J] .Phytochemistry , 1976 , 15:440-
441.
[ 12] Wenkert E , Gottlieb HE.Carbon-13 nuclear magnetic resonance
spectroscopy of flavonoid and isof lavonoid compounds [ J] .Phyto-
chemistry , 1977 , 16:1811-1816.
[ 13] N rbæk R , Kondo T.Flavol glycosides from flowers of Crocus
speciosus and C.antalyensis[ J] .Phytochemistry , 1999 , 51(8):
1113-1119.
[ 14] Amakura Y , Kawada K , Hatano T , et al.Four new hydrolyzable
tannins and an acylated flavol glycoside from Euphorbia maculata
[ J] .Can J Chem , 1997 , 75(6):727-733.
[ 15] Czochanska Z , Foo LY , Newman RH , et al.Polymeric proantho-
cyanidins.Stereochemistry , structural units , and molecular weight
[ J] .J Chem Soc Perkin I , 1980, 2278-2286.
[ 16] Abou-zaid MM , Nozzolillo C.1-O-galloyl-α-L-rhamnose f rom Acer
rubrum[ J] .Phytochemistry , 1999 , 52(8):1629-1631.
Chemical Constituents of Mangrove Plant Lumnitzera race-
mosa
WANG Ji-Dong1 , 2 , DONG Mei-Ling3 , ZHANG Wen1 , SHEN Xu1 , GUO Yue-Wei1＊
1StateKey Laboratory of Drug Research , Institute of Materia Medica , Shanghai Institute for Biological Sciences , Chi-
nese Academy of Sciences , Shanghai 201203 ;
2
Zhejiang Hisun Pharmaceutical Co., Ltd., Taizhou 318000 ;
3School of Life Sciences , Sun Yat-sen University , Guangzhou 510275 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of mangrove plant Lumnitzera racemosa , aiming at searching for new bioactive
substances.METHOD:The EtOAc extract of Lumnitzera racemosa was subjected to repeated silica gel and Sephadex LH-20 column chro-
matography to afford ten compounds.The structures were elucidated on the basis of spectroscopic analysis and comparison with the data re-
ported in literature.RESULTS:Ten known compounds were isolated and identified as 2-methyl-1 , 3-dihydroxy-5-tridecylbenzene(1), 1 ,
3-dihydroxy-5-undecylbenzene(2), ergosta-7 , 22-dien-3β-ol(3), emodin (4), kaempferol(5), quercetin(6), quercitrin(7), iso-
quercitrin(8), epigallocatechin(9)and gallic acid(10).CONCLUSION:All the compounds were isolated from the plant for the first
time.Compounds 1 and 2 show inhibitory activity towards PTP1B with the IC50 values of(13.38±1.98)and(10.40±0.88)μmol·L-1 ,
respectively.
【KEY WORDS】　Mangrove;Lumnitzera racemosa ;Chemical constituents
【Foundation Item】　This project was supported by National Marine 863 Project(No.2005AA624040);Natural Science Foundation of
China(No.20572116);STCSM Project(No.042R14156 and 054307062) and State Key Program of Basic Research of China(No.
2004CB518905).
中国天然药物　2006年 5月　第 4卷　第 3期 Chin J Nat Med　May 2006　Vol.4　No.3　187