全 文 ：黑龙 江 大学自然科学学报 . N a t . S e i H . L . J U n i v . 1匀台3年第 3 期
大戟狼毒中微量元素的分析一 F e Z llA , uC
的原子吸收光谱法侧定
王 翌 听 柯 决
〔摘要〕 本文未用原子吸收尤谱法刚 定 了大钱狼毒干深根部中元机微重元
滚 F c 、 Z n 、 A s 、 C u 的含量 。 该 法不需汗对 戈时的苹 取 分 六 操 作 , 溶 样 过
程 中元用 了对石 墨 炉原子吸收有严重开一扰的高氛 敌 。 测 定 的 又敏度分别 份 :
1
.
1 欠 1 0一 `产g · 。 1一 ’ / 1% , 2 . 9 x l o 一艺产g · m l一 `八% , 4 . b 8 火 1 0 一 ” g / 1% ,
5
.
0 X 1 0一 ’ 2 9 / 1%
; 才七汉,}挤l、 分 · , `{ 为 : 5 . 5 x l o 一 ’ 产g o m犷’ , 3 . 3 汉注。一 ’ 产g · n : 1一 ’ ,
王. 7 x 1 0一 “ g , 3 . 7 2 x l o一 ’ “ g 。 矛: J甘标 ; i: 偏 差在 2~ 5% 左右 。
前 言
近廿年来人们逐渐认识到微量元素对生命过程的重要性 , 特别是近年来对中草药中
微量元素及有机化合物成份的研究 , 己引起广泛的重视 〔 .1 2〕 。 目前国外关于中草药中微
量元素的测定方法的报导尚不多见〔 3〕 。 大戟狼毒是一种毒性很大的中草药 , 本草纲目中
早有记载 , 但人们对其毒性至今也不清楚 , 对其中微量元素的测定文献中未见有报导 。
我 们 应用 火焰及石墨炉原子吸收光谱法测定了 狼毒中微量元素 F e 、 Z。 、 A , 、 「 C 。的含
量 , 该法测定速度快 、 千扰少 、 取拌量少 , 不需要复杂的予处理 〔。 , 灵敏 度较高 , 精
密度亦好 , 测定结果令人满意 。
实 验 部 分 .
1
. 仪器与试剂
人 A一 6 70 型原子吸收分光光度计 ( 日本岛津 ) ; W F D一 Y 型原子吸收分光光度计
(北 气第二光学仪器厂 ) , 优级纯 H N O 。 、 H C I、 H F 、 ` 0 祝 ; F `: 、 Z n 、 人 , 、 C u标准
洛液 (1 m g / m l) , 使用时逐级稀释 。
2
. 样品的利备
将祖粉碎的狼毒样品子 70 C “ 下干燥 3一 、 小时 , 然后用玛瑙球磨机研磨 4 小时 , 置
于干燥器中备用 。 准确称取 2 . 5 9样品于铂柑锅中 , 在电炉上控温炭化 , 至无 烟 冒 出 为
止 。 将铂琳锅转移至高温炉中于 2 5 o C 。 灼烧 2 小时 , 然后 升 温 至 4 20 C 。 再 再 烧 6小
工08了年 8 〕2 1 1}收到
时〔 5〕 , 取出增锅 , 冷却后 加入 5 . om 1H N O 3 、 1 . om 1H甘, 低温加热蒸发 至 干 , 补 加
o
.
s m l l诬F , 蒸干。 再加 r . o m l H N O 3 , 蒸干以除去过量氟离子 , 最后用 o . z N H N O : 2 5m l
加热提取残渣至溶液澄清 。 将溶液转移至 25 Om l容量瓶 中、 用二次去离子水稀至刻线 ,
贮于聚乙烯塑料瓶中备用 。
3
. 测量结果与讨论
3
.
1 测量条件的选择 A , 、 C u 的测定应用石墨炉原子吸收分光光度法 , 测量条 件
列于表 1 。 F。 、 Z n 的测定应用火焰原子吸收分光光度法 , 测量条件列于表 2 。
表 1 A s 、 C u 的测定条件
卜上互止 一上立卫二三二匕 一些 一_ }l 波长 ( n m ) … ` 9 3· 7 … ” 2` · 7 1
} 狭缝 (n m ) 一 0 .20 } ’ .0 }
I 灯电流 m( )A 一 “ … “ l
}
- -
-一下竺矍少些一 : 一 ` 一…一坐一书一竺一 l
! 一 温 度 `℃ , { 1, o ; 1 , 0 }
}
一
}
二 燥 一 升温时间 (秒 ) } 3 0 } ” “ ’ }
}— 一少 堡堡竺i望竺玉一一匕一生 . 一 {一一竺一 }l { 温 度 代 j 一 ` 0 … 50 ” l} 灰 化 } 升温时间 (秒〕 … ” 一 “ }
}
-
-一一一上堡堡些{旦竺竺一一上一坐一一匕一竺一 - }} 一 温 _ 度 代 〕 一 “ 30 ” … “ 450 !
l _
_ _
.
{ 升温时间 (秒 ) { 0 } · 0 1
l 原 于 化 { , 、 。 , , 一 , , J 、 i _ } 。 l
l } 休远盯 }川 “秒户 } J } 。 l匕一一一二二驻竺过竺生二一一二 l
表 2 F e 、 Z n的测定条件
工 _ _主 _ !_ 波长 (nm , …狭肇恤 , }灯电流 恤 , …燃烧器高度 m( 川一 i二 一一竺一…卫 111一 一 -…一…一z n } 2 13 · 9 { 0 · 5 0 1 名 j 6治 . 2 干扰元素影响
p a r s o sn 〔 7〕等单述了几种痕量元素的测定技术 , 认为石墨炉原子吸收光谱法最为灵
敏 , 但干扰较为明显 。 iR le y 闭报导 : 样品溶液中 A I多于 1 0 m g · l一 ` 时 , 会对坤分析线
1 93
.
7 n m 产生无法校正的光谱干扰。 对于铜的测定 , 文献指出〔7一幻 : 采用适当 测 量 条
件 , A I 、 5 1、 N a 、 B a 、 S r 、 F e 、 N i 、 M n 、 B 、 A s及 Z n等离子基本上不干扰测定 。 我
们发现 : 在一定浓度 A s 、 C u标准溶液中 , 单独加入一定量的 F e 、 Z n 、 人 1、 P b 、 C d 、
S e
、
C u
、 人 S 各离子时 , 人 s 、 C u 溶液各自的吸收信号基本没变化 。 而当混合加入各离
子时 、 测得的 A s 、 C u吸收信号均增加。 结果列于表 3 表 4
表 3 共存元宋对A :的千扰 (A:含聋 ZOp ph)
F
c
Z
n
C
.
P b
C d
S e
单独加入各共存离子 混合加入各共存离子
浓 度 (
mP
,
!
吸光度
}
、 对丽歹履一 }
_ 一 _墨 _一 _ ’伪、 一二1
U
。
1 3 6 0
。
1 6 7 } 1 0 0
.
6 }
浓 度 (P m ) } 吸光度 { 相对吸光度
O
。
5
队厂尸|一!
:654沁
0
。
0 0 6 生.三竺_ l 1 0 1。 2 0 。 0 1 0 1 72 1 0 3 。 if
0
。
0 3 2 6 0
。
1 7 5
O
。
1 7 4
0
。
0 3 2 6
0
。
0 4 0 1 5 4
。
2
0
。
0 0 2
0
。
0 0 1 8 1
O
。
0 0 2 0
。
0 10
72 …
2 5。…
{
0
。
1 7 2 0
。
0 0 1 8 1
0
。
0 10
表 4 共存元素对 C u的千扰 ( C u含纽 3 . Op p b )
单独加入各共存离子 混 合加入各共存离子
度 ( p p m ) 相对吸光度 浓 度 (P m ) 吸光度 州对吸光度一浓素
0
。
0 0 3
0
。
3 2 7
吸光度
0
。 0 2 8
0 。 0 3 0 10 7
.
1
8 5
.
7
1 0 0
9 2
.
8
9 2
.
8
…一0。 0 6 8 . 0 6 8 0 . 10。 0 10 0。 0 2 40。 0 2 8
0
.
0 2 6
.
0 10 0
.
0 20
.
0 1 6 0
.
0 2 0
.
0 0 1 0
.
0 10
,
0 9 1 0
.
0 1 0
.
0 5 7 1
.
0
13 2
.
1
0
。
0 1 63 1 42
.
8
o一。-0j o
一ùǐO一6一ó”一一一10 0 1
些OUù?一 0 。 0 5 7 0 . 0 3 6 一…几.s-r -
表 5 共存元素对 F 。的千扰 ( F . 含且 1 . 3 1pp m )
单独加入各共存离子 混合加人各共存离子
“ , 1浓度 、 。 ) {吸光度 { 相对吸光度 { 浓度 、 m ) {吸光度 ) 相对吸光度口一,’ 5;` 1二 一 7 1
表 6 共存元索对之n的午扰 ( Z n含盆。. 5 4ppm )
单独加入各共存离子 混合加入各共存离子
浓 度 ( p pm ) …吸光度 相对 吸 光 度 度 ( p pm ) 吸光度 相对 吸 光度一浓一
|刻 l一一兀一
Z” } 0
.
5 4
E
·
}一飞一石一二…C u }
一
0
`
0 8 0
兰荆一竺竺一厂于景一 些 9 -二竺竺 }_ 二全i望 _ _ _ }兰几竺兰 _ _竺迎 _1 0 1。 1 0。 0 2 4 0。 0 5 0 1 1 5。 2
0
。
1 3 0 一 O
{。
一一
}。
{一
} o
1 0
.
1 3 0
(
0
。
0 6 3
0
。
0 7 3 1 2 3
。
7
103一87.091l
0 0 0 8
0
。
0 0 72 6
4
。
5 4
们 . . . . . . . . 困 . . . . 闷 , . . 0. . . . . 成 . 口 . . . 日 . . . . . . . 目 . . 闰 .~ . 目 r . J ` . 岛口 . . . .门 . 口 . . 苦 . . 二 , . . . . . . . 1 . 舀 二 . ` . . . . . , , .叫 . . 门 二, . , 尸 . . ` . . . . . . . 曰. . .曰 , 曰. . . . . . . . . . . . . . , . . . 0 . . ` . . . . , , ,困护 , . 尸 . , . . , . . . . , . . . . 翻 .面
由表 5 、 表 6数据看出: 表5中C d干扰F e 的测定 , 混合后吸光度值增加 。 S l a vi n 〔幻〔7〕
等认为使用化学当量的空气一乙决火焰对 F e的测定儿乎无干扰 。在表 6 Z n的测定中 , F e 、
P d
、
A I均干扰 Z n 的测定 , 使 Z n的吸收信号增加。 我们的实验结果和文献报导是吻合
的。 在测定 F e 、 2 1 时 , 共存离子 C u 、 F e 、 M n 、 N a 、 K 等含量达 s o op p n ,时 , F e 、 Z n
吸收信号才有增加的趋势〔幻 〔”〕 , 即样品中含量达到 50 m g / g 时 , 才有干扰 。 但对大戟狼
毒样品来说 , 上述元素含量甚微 , 因而不会产生干扰。 ·
3
.
4 样品测量的精密度及回收实验
按给出的测量条件对样品进行 57 次平行测定 , 测得的相对标准偏差 F e 为 2 . 6 % ,
Z n为1 . 41 % , 人 s为 5 . 41 % , C u为 5 . 37 % 。 各元素测定的回收率在 91 ~ 1 0 6% 之间 。 结
果列于表 了。
表 7 精密度及回收率
一 {标絮差 R;;件含 . (二 g / g ) ’ …: 二一。器漪履、 带、、典口弓慰口{音立
从表 7 的数据可以看出 : 本方法的回收率和精密度都较好 。 无论是用石墨炉法测定
人 : 、 C u的含量或是用火焰法测定 F e 、 Z n的含量 , 均能获得满意的结果 。
3
.
5 样品处理方法的探讨
由于样品中 iS 含量较大 ; 在测定 A s 、 C u 时干扰相当严重 , 为此 、 必须首先 除掉
is
。 采取在铂柑锅中用 H F酸多次挥发的方法 以除去 iS , 最后将溶液蒸干 , 使 iS 全部 以
SI F
4形式挥发除尽 。
对于生物样品常用几种制样方法 , 等离子低温灰化法 , 干灰化法及湿灰法来说 , 我
们根据现有条件及实验结果 , 认为采用干灰化法较好〔 ` 〕 , . 所需混酸量较少 , 空白值低 ,
7 2
方法简单适用 。 结果证明 :温度低于 40 OC, 时间小于 c 小 时 , 有 机 物 不 能 完 全 破
坏〔 5 〕, 溶样困难 , 而当灰化温度高于 4 5 0 “ C时 , 灰化时间较长 , 一特挥发元素如 P b , A s
等损失越严双〔“ 〕〔 9〕这可能异 由于对流和扩散的作明 , 一部 ;于气体 人 : 0 损失了 。 因此 ,
灼烧温度控制在 4 20 , , 4 5 0 C “左右为宜 。
参 ·考 文 献
( 1〕 周济桂 李毓仇卒、 「{1草药 。 2 7 ( s ) . 27 ~ x s ( 1 9 8 6 )
〔2 〕 马成龙 . 牙三素坤 . 1{`草药 . 2 6 ( 6 ) 4~ 亏 ( 1 9 5弓)
〔3〕 X 仁 S B 。 : ;、 2 . A 。 、 e : i e 、 n J。 u r n a l o r C h i n e o e M e a ie i : ; e l 。 : 75 , ( 19 5 0 )
〔4 〕 孙汉 仁编译 , 钟 ` } 校 . 《药 {如奈子吸 收分析 .卜的 异t制 沂 》 , {协 1珊光学华拼汤几谱委员个 `
5 6 3 ( 1 9 8 5 )
,
〔勺 全龙珠 哭涤尘等 , 现 化检 一 , 6 . 20 ~ 21 ( 1阳勺
〔6 〕 W a l t e r S z a , i : ,原著 , 李述信冷译 , 分析 }{二 译刊 , 3 , ( z一 2 ) 峨2~ 4 5 ( 1 0 8 6 )
( 7〕 5 . R . K o s r t y 。 ,i , e t a z . 人 pp x . o p e e t r 。 : e , 3 5 , 2 2 , ( 19 8 f )
〔8 〕 张翠兰 董永涛 , 光潜学与光谱分析 , 2 , ( 1 , 2 ) , 8 7 , 、 8 8 ( 1 9仑2 )
〔的 代内次飞 铃木正已若 , 王玉珊等译 , 《原子吸收分光光度法 》 , 1 3 2~ 5 , 科学出版社 ,
沙二1 8~ 二2 0 , 5 5 2~
1 3 75 )
T h e a n a ly s i s o f t h e m i e r o e l e m e n t i n e u p h o r b i a
P e k i n e n s i一 t h e d e t e r m i n a t i o n o f t l i e
F e Z n A s C u o n t h e a t o m i e
班 a n g y 京了 i ” K e Y a ” g
A b s t r扭 c t
A A一 6 7 0 t y p e o f g r a p h i t e f u r n a e e a n d W E D 一 Y t y p e o f a t o m a b s o r p t i o n
s p e e t r p h o t o m e t e r i n f l a m e w e r e u s e d t o d e t e r m i n e t h e e o n t o n t o f i n o r g a n i e
m i e r o e l e m e n t F e
、
Z n
、
A
s 、 C u i n t if e r o o t s o f E u P五o r b i a P e k i n o n s 定. T 五e
r e s u l t s s h o w t h a t t h i s m e t h o d s i m p l i f i e s t h e e o m p l i e a t e d o p o r a t 至。 : : o f t l z e
e x t r a e t i o n a n d s p a r a t i o n o f t l e A P D C一M I B K . I n t h o p r o e 。 , 5 o f t 惬, 。 s o l u t i o n
o f s a m一 p l e乒, t h o p o r e h l o r i e a r i d , W h i e if h a e t h o s t r o , 1 9 i n t e r f。一 。 n e t o a t o m
a b s o r p t i o n i几 g r a p h i t e f u r n a e e , 15 i m m u n i z e d
.
T h e m i x e d a e i d x l o e d o d 15 o n ly
7
.
o m l
.
T h e s e n , i t i v i t y 15 r e e p e e t i v e ly : 1
.
l x 1 0
一 `召g · m l一 `八 % , 2 . 9 火 1 0一 “ 尸g ·
m l
一 `八% , 4 . 色5 x 1 0一 “ g / i % , 5 . o x i o一 ` , g八 % ; T h e l i m i t a t i o n o f d e t e e t i o n 15
r e s p e c t i v e ly 5
.
5 X l o一 2拼g · m l一 {, 3 . 3 x i o 一 “拌g · m l一 ’ , i . 7 x l o一 ” g , 3 , 7 2 x 1 0 一 ’ 2 9 .
T h e r e l a t i v县 s t a 。 d a r d d e v i a z i o n i。 a r o u n d , 一 ` % .
一
7 3
-