全 文 ：第 39 卷 第 5 期
2014 年 10 月
广西大学学报:自然科学版
Journal of Guangxi University:Nat Sci Ed
Vol． 39 No． 5
Oct． 2014
收稿日期:2013-08-17;修订日期:2014-01-23
基金项目:国家自然科学基金资助项目(81060261) ;广西高校大学生创新创业计划项目(1301053) ;广西自然科学基
金资助项目(2012GXNSFAA053021)
通讯作者:韦万兴(1963-) ，男，广西隆安人，广西大学教授;E-mail:wxwei@ gxu. edu. cn。
文章编号:1001-7445(2014)05-1191-07
高速逆流色谱法分离珠子草中的木脂素
陈 剑，莫银屏，胡吉卓，刘志平，韦万兴
(广西大学 化学化工学院，广西 南宁 530004)
摘要:为克服采用传统方法分离木脂素的不足，采用高速逆流色谱法对珠子草中的木脂素进行分离，得到 3 个
木脂素，通过红外光谱(IＲ)、质谱(MS)、核磁共振(NMＲ)等方法鉴定为珠子草素(niranthin)、叶下珠次素
(hypophyllanthin)和叶下珠脂素(phyllanthin)。分离溶剂体系为正己烷 /乙酸乙酯 /甲醇 /水(3 /2 /3 /2，V /V) ，
下相为流动相，流速为 2 mL /min，转速为正转 800 r /min，温度为 25 ℃。实验结果为木脂素的分离提供了一条
有效的途径。
关键词:珠子草;木脂素;分离;高速逆流色谱
中图分类号:Ｒ284. 2 文献标识码:A
Isolation of lignans from Phyllanthus niruri Linn by
high-speed countercurrent chromatography
CHEN Jian，MO Yin-ping，HU Ji-zhuo，LIU Zhi-ping，WEI Wan-xing
(School of Chemistry and Chemical Engineering，Guangxi University，Nanning 530004，China)
Abstract:To overcome disadvantages of traditional lignans isolation methods，high-speed countercur-
rent chromatography (HSCCC)was employed and three lignans were isolated from Phyllanthus niru-
ri Linn，which were identified as niranthin，hypophyllanthin，and phyllanthin by spectroscopic meth-
ods，including infrared spectroscopy(IＲ) ，mass spectrometry(MS)and nuclear magnetic resonance
(NMＲ)． Separating processes were given as following:light phase as stationary phase and heavy
phase as mobile phase from mixture of n-hexane，ethyl acetate，methanol and water(3 /2 /3 /2，V /V)
with flow rate 2 mL /min，rotation speed 800 r /min at 25 ℃ ． The results provide an effective way for
isolation of lignans．
Key words:Phyllanthus niruri Linn;lignans;isolation;high-speed countercurrent chromatography
珠子草(Phyllanthus niruri Linn) ，别名小返魂(台湾)、月下珠(云南)、霸贝菜(海南) ，为一年生大戟
科(Euphorbiaceae)叶下珠属(Phyllanthus)草本植物，产于广西、广东、台湾、云南、海南等省区，分布在中
南半岛、印度、菲律宾、马来西亚至热带美洲，其全株可供药用［1］。木脂素是珠子草的化学成分之一，具
有抗癌［2］、抗炎［3］、抗氧化［4］、抗真菌［5］、抗艾滋病病毒［6］、抗乙肝病毒［7］等活性。从珠子草中分离木脂
素的方法主要有柱色谱法［8-9］、大孔吸附树脂法［10］、高效液相色谱法［11-12］、胶束电动色谱法［13］等。这些
方法均存在着或多或少的不足，如柱色谱法不易发现痕量组分，大孔吸附树脂法的预处理和再生步骤繁
DOI:10.13624/j.cnki.issn.1001-7445.2014.05.035
广西大学学报:自然科学版 第 39 卷
琐，高效液相色谱法所用仪器的价格昂贵且维护费用高，胶束电动色谱法则样品分离量少。为了克服上
述分离方法的不足，本文采用高速逆流色谱法(high-speed countercurrent chromatography，HSCCC)对珠子
草中的木脂素进行分离。
高速逆流色谱法是 20 世纪 80 年代由 Yoichiro Ito 首先发明的一种连续的液 －液分配色谱分离方
法，它利用单向流体动力学平衡来实现混合物的分离，两种互不相溶的溶剂相在转动螺旋管中呈单向分
布，工作时，两种溶剂相的其中一种作为流动相，另一种作为固定相，固定相由于旋转螺旋管的力场作用
而得到保留，混合物中的各种物质根据其在两相溶剂中的分配系数的差异而得到分离。与其他色谱技
术相比，高速逆流色谱法具有操作简便、适用范围广、分离效率高、分离样品量大、样品回收率高、重现性
好等优点［14-16］。
1 实验部分
1. 1 试剂、仪器和材料
试剂:石油醚 60 － 90、正己烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇(AＲ，广东汕头市西陇化工股份有限公司) ;氘
代氯仿(GＲ，AＲMAＲ)。
仪器:核磁共振仪(500 Avance Ⅲ，Bruker) ;质谱仪(Thermo Scientific ITQ 1100，Thermo Fisher) ;傅
立叶变换红外光谱仪(FT － IＲ 8400S，SHIMADZU) ;显微熔点仪(WＲX － 4，上海易测仪器设备有限公
司) ;自动旋光仪(WZZ －2S，上海精密科学仪器有限公司) ;高速逆流色谱仪(TBE300A，Tauto) ;紫外检
测器(TBD －23，Tauto) ;恒温循环器(TC －1050，Tauto) ;输液泵(TBP － 50A，Tauto) ;双通道色谱工作站
(N2000，杭州赛尔泰科技有限公司、浙江大学智达信息工程有限公司)。
材料:珠子草于 2011 年 11 月采自广西隆安县，共 100 kg，晾干后粉碎备用。
1. 2 木脂素的提取和分离
1. 2. 1 珠子草石油醚段浸膏的制备
用 80%以上的乙醇水溶液浸煮珠子草 3 h，温度保持在可使乙醇处于回流状态，过滤、浓缩提取液。
继续进行上述步骤 2 次，得到 40. 2 kg浸膏。向浸膏中加入适量水，用薄层色谱(TLC)检测，以石油醚萃
取至萃取液没有紫外吸收(254 nm)为止，合并、浓缩萃取液，得到 3. 1 kg 石油醚段浸膏。经 TLC(石油
醚 /乙酸乙酯 = 2 /1，V /V)检测发现，石油醚段浸膏中含有与木脂素标准品的比移值(Ｒf)相似的化学成
分。
1. 2. 2 珠子草石油醚段浸膏的除色
石油醚段浸膏因含有大量油状色素会影响下一步实验的进行，因此，参考文献［17］中的除色方法
即醇溶水沉法进行除色操作。考虑到甲醇有毒，本实验改用乙醇。将石油醚段浸膏溶于适量乙醇，边搅
拌边滴加等体积的水，置于冰箱(约 6 ℃)冷藏过夜，过滤，得到油状墨绿色沉淀和黄色滤液。对分离出
的色素和浓缩后的滤液进行多次上述操作，直到分离出的色素所含木脂素的量尽可能少以及滤液所含
色素的量尽可能少。除去色素后得到 561 g浸膏。
1. 2. 3 木脂素的结晶
将除色后得到的珠子草石油醚段浸膏用 60 ℃的石油醚溶解，置于起始温度为 60 ℃的水浴中自然
冷却至室温，可见析出带有色素的晶体粗品，反复进行重结晶(石油醚)操作，直到晶体粗品所含色素的
量尽可能少。
1. 2. 4 晶体粗品中的木脂素的分离
采用高速逆流色谱法分离晶体粗品中的木脂素，溶剂体系为正己烷 /乙酸乙酯 /甲醇 /水(3 /2 /3 /2，
V /V) ，下相为流动相，流速为 2 mL /min，转速为正转 800 r /min，温度为 25 ℃，检测器波长为 254 nm。进
样 257. 3 mg，分离纯化后得到化合物 1(t = 320. 92 min，184. 8mg)、化合物 2(t = 220. 65 min，231. 9 mg)、
化合物 3(t = 177. 98 min，368. 2 mg)。其 HSCCC图谱如图 1 所示。
2911
第 5 期 陈 剑等:高速逆流色谱法分离珠子草中的木脂素
图 1 高速逆流色谱法分离珠子草中木脂素的流出曲线图
Fig. 1 Isolation of lignans from Phyllanthus niruri Linn by HSCCC
2 木脂素的结构鉴定
① 化合物 1
化合物 1 在室温下为无色粘稠液体，比旋光度［α］30D = 7. 96°(CHCl3)。ESI － MS(m/z) :433(M +
1) ，分子式:C24 H32 O7。IＲ(KBr)υmax:2 927，2 888 cm
－1(饱和烃的 C—H 伸缩振动) ;2 832 cm －1(—
OCH3的 C—H伸缩振动) ;1 634，1 505 cm
－1(苯环碳骨架的伸缩振动) ;1 455 cm －1(—CH2—剪式振动) ;
1 259 cm －1(C—O—C不对称伸缩振动) ;1 043 cm －1(C—O—C 对称伸缩振动) ;808，766 cm －1(面外
C—H弯曲振动) ;668 cm －1(苯环碳骨架的面外弯曲振动)。
1H NMＲ(500 MHz，CDCl3) ，δ:6. 75(H-15，1H，d，J = 8. 1 Hz) ，6. 65(H-14，1H，d，J = 8. 1 Hz) ，6. 62
(H-19，1H，s) ，6. 29(H-3，1H，s) ，6. 25(H-21，1H，s) ，5. 91(H-1，2H，s) ，3. 85(H-17，3H，s) ，3. 83(H-24，
3H，s) ，3. 82(H-20，3H，s) ，3. 29(H-8、9，6H) ，3. 27(H-7、10，4H) ，2. 67 ～ 2. 62(H-12，2H，m) ，2. 61 ～
2. 59(H-5，2H，m) ，2. 02(H-11，1H) ，2. 01(H-6，1H) ;13 C NMＲ(125 MHz，CDCl3) ，δ:148. 90(C-2) ，
148. 75(C-18) ，147. 30(C-16) ，143. 46(C-22) ，135. 81(C-4) ，133. 70(C-13) ，133. 33(C-23) ，121. 21(C-
14) ，112. 35(C-19) ，111. 18(C-15) ，108. 29(C-21) ，103. 30(C-3) ，101. 26(C-1) ，72. 78(C-7) ，72. 66(C-
10) ，58. 96(C-8) ，58. 85(C-9) ，56. 60(C-24) ，56. 02(C-17) ，55. 86(C-20) ，41. 04(C-6) ，40. 89(C-11) ，
35. 57(C-5) ，35. 05(C-12)。
化合物 1 的 HMBC图如图 2 所示。HMBC谱显示，δ:35. 05(C-12)和 6. 65、6. 62(H-14、H-19)相关，
表明 H-14、H-19 位于 C-12 与苯环连接点(C-13)的邻位 C 原子上;35. 57(C-5)和 6. 25、6. 29(H-21、H-
3)相关，表明 H-21、H-3 位于 C-5 与苯环连接点(C-4)的邻位 C 原子上;40. 89(C-11)和 3. 27、2. 62 ～
2. 67(H-10、H-12)相关;41. 04(C-6)和 3. 27、2. 59 ～ 2. 61(H-7、H-5)相关;58. 85(C-9)和 3. 27(H-10)相
关;58. 96 (C-8)和 3. 27(H-7)相关;72. 66(C-10)和 3. 29、2. 62 ～ 2. 67(H-9、H-12)相关;72. 78(C-7)和
3. 29、2. 59 ～ 2. 61(H-8、H-5)相关;103. 30、108. 29(C-3、C-21)和 2. 59 ～ 2. 61(H-5)相关;103. 30(C-3)
和 6. 25(H-21)相关;108. 29(C-21)和 6. 29(H-3)相关;112. 35、121. 21(C-19、C-14)和 2. 62 ～ 2. 67(H-
12)相关;112. 35(C-19)和 6. 65(H-14)相关;121. 21(C-14)和 6. 62(H-19)相关;133. 33(C-23)和 6. 29、
6. 25、5. 91(H-3、H-21、H-1)相关;133. 70(C-13)和 6. 75、2. 62 ～ 2. 67(H-15、H-12)相关;135. 81(C-4)和
2. 59 ～ 2. 61(H-5)相关;143. 46(C-22)和 3. 83、6. 25(H-24、H-21)相关;147. 30(C-16)和 3. 85、6. 75、
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6. 65、6. 62(H-17、H-15、H-14、H-19)相关;148. 75(C-18)和 6. 75、6. 62、3. 82(H-15、H-19、H-20)相关;
148. 90(C-2)和 6. 29、5. 91(H-3、H-1)相关。
图 2 化合物 1 的 HMBC图
Fig. 2 HMBC of compound 1
1H － 1H COSY谱显示，δ:2. 59 ～ 2. 61(H-5)和 2. 01(H-6)相关;2. 62 ～ 2. 67(H-12)和 2. 02(H-11)
相关;3. 27(H-7)和 2. 01(H-6)相关;3. 27(H-10)和 2. 02(H-11)相关;结合 H原子的数量可知分子中含
有(—CH2)2CHCH(CH2—)2结构，并且 C-5 和 C-12 与苯环相连，C-7 和 C-10 与 O原子相连。
HSQC谱显示，δ:35. 05(C-12)和 2. 62 ～ 2. 67(H-12)相关;35. 57(C-5)和 2. 59 ～ 2. 61(H-5)相关;
40. 89(C-11)和 2. 02(H-11)相关;41. 04(C-6)和 2. 01 (H-6)相关;55. 86(C-20)和 3. 82(H-20)相关;
56. 02(C-17)和 3. 85(H-17)相关;56. 60(C-24)和 3. 83(H-24)相关;58. 85(C-9)和 3. 29(H-9)相关;
58. 96(C-8)和 3. 29(H-8)相关;72. 66(C-10)和 3. 27(H-10)相关;72. 78(C-7)和 3. 27(H-7)相关;
101. 26(C-1)和 5. 91(H-1)相关;103. 30(C-3)和 6. 29(H-3)相关;108. 29(C-21)和 6. 25(H-21)相关;
111. 18(C-15)和 6. 75(H-15)相关;112. 35(C-19)和 6. 62(H-19)相关;121. 21(C-14)和 6. 65(H-14)相
关。
化合物 1 的 NOESY 图如图 3 所示。NOESY 谱显示，δ:2. 02(H-11)和 6. 62、6. 65(H-19、H-14)相
关;2. 01(H-6)和 6. 25、6. 29(H-21、H-3)相关;2. 62 ～ 2. 67(H-12)和 6. 62、6. 65(H-19、H-14)相关;2. 59
～ 2. 61(H-5)和 6. 25、6. 29(H-21、H-3)相关;3. 27(H-10)和 6. 62、6. 65(H-19、H-14)相关;3. 27(H-7)和
6. 25、6. 29(H-21、H-3)相关;3. 83(H-24)和 6. 25(H-21)相关;3. 82(H-20)和 6. 62(H-19)相关;3. 85(H-
17)和 6. 75(H-15)相关;3. 85(H-17)和 6. 65(H-14)相关;2. 01(H-6)和 2. 59 ～ 2. 61、2. 62 ～ 2. 67(H-5、
H-12)相关;2. 02(H-11)和 2. 59 ～ 2. 61、2. 62 ～ 2. 67(H-5、H-12)相关;3. 27(H-7)和 2. 59 ～ 2. 61(H-5)
相关;3. 27(H-10)和 2. 62 ～ 2. 67(H-12)相关;2. 01(H-6)和 3. 27(H-7、H-10)相关;2. 02(H-11)和 3. 27
(H-7、H-10)相关。
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图 3 化合物 1 的 NOESY图
Fig. 3 NOESY of compound 1
根据以上各个谱图提供的信息可以构建出化合物 1 的平面结构，如图 4 所示。这和文献［18］报
道的 niranthin相同。然而，化合物 1 和 niranthin的物理性质不同，前者在室温下是无色粘稠液体，后
者在室温下是晶体，前者的比旋光度［α］30D = 7. 96°(CHCl3) ，后者在相同条件下为 28°
［19］。Niranthin 中
C-6、C-11 的构型分别为 S、S，推测化合物 1 是 niranthin 的立体异构体，C-6、C-11 的构型可能为 Ｒ、S 或
S、Ｒ，需要更多的信息以确定它们的构型。
图 4 化合物 1 的结构
Fig. 4 Structure of compound 1
② 化合物 2
化合物 2 为无色针状晶体(乙酸乙酯) ，mp:127. 7 ～ 130. 0 ℃。ESI － MS(m/z) :431(M + 1) ，分子
式:C24H30O7。IＲ(KBr)υmax:2 901，2 834 cm
－1(饱和烃的 C—H伸缩振动) ;2 801 cm －1(—OCH3的 C—
H伸缩振动) ;1 516，1 464 cm －1(苯环碳骨架的伸缩振动) ;1 426 cm －1(—CH2—剪式振动) ;1259 cm
－1
(C—O—C不对称伸缩振动) ;1 026 cm －1(C—O—C对称伸缩振动) ;796，755 cm －1(面外 C—H 弯曲振
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动) ;638 cm －1(苯环碳骨架的面外弯曲振动)。1 H NMＲ(300 MHz，CDCl3) ，δ:6. 74(H-19，1H，d，
J = 8. 1 Hz) ，6. 67(H-22，1H，d，J = 2. 1 Hz) ，6. 64(H-18，1H，dd，J = 8. 1、1. 8 Hz) ，6. 33(H-10，1H，s) ，
5. 73(H-16，1H，d，J = 1. 4 Hz) ，5. 65(H-16，1H，d，J = 1. 4 Hz) ，4. 09(H-1，1H，d，J = 7. 8 Hz) ，3. 87
(H-15，3H，s) ，3. 84(H-24，3H，s) ，3. 80(H-23，3H，s) ，3. 42 ～ 3. 36(H-6，2H，m) ，3. 33(H-5，3H，s) ，3. 31
(H-4，3H，s) ，3. 31 ～ 3. 20(H-3，2H，m) ，2. 85 ～ 2. 67(H-8，2H，m) ，2. 03 ～ 1. 93(H-7，1H，m) ，1. 93 ～
1. 84(H-2，1H，m) ;13C NMＲ(75 MHz，CDCl3) ，δ:148. 63(C-21) ，147. 22(C-20) ，147. 13(C-13) ，142. 19
(C-11) ，138. 13(C-17) ，133. 38(C-12) ，131. 90(C-9) ，120. 52(C-18) ，115. 17(C-14) ，111. 87(C-22) ，
110. 75(C-19) ，106. 56(C-10) ，101. 20(C-16) ，75. 54(C-6) ，71. 87(C-3) ，59. 03(C-5) ，59. 03(C-4) ，
56. 49(C-15) ，55. 97(C-24) ，55. 89(C-23) ，45. 49(C-2) ，41. 98(C-1) ，36. 74(C-7) ，33. 43(C-8)。以上
数据和文献［20-21］报道的 hypophyllanthin 数据基本一致，因此，化合物 2 被确定为 hypophyllanthin，结
构如图 5 所示。
图 5 化合物 2 的结构
Fig. 5 Structure of compound 2
图 6 化合物 3 的结构
Fig. 6 Structure of compound 3
③ 化合物 3
化合物 3 为无色块状晶体(乙酸乙酯) ，mp:95. 4 ～ 96. 1 ℃。ESI － MS(m/z) :419(M + 1) ，分子式:
C24H34O6。IＲ(KBr)υmax:2 916，2 868 cm
－1(饱和烃的 C—H伸缩振动) ;2 838 cm －1(—OCH3的 C—H伸
缩振动) ;1 588，1 516 cm －1(苯环碳骨架的伸缩振动) ;
1 463 cm －1(—CH2—剪式振动) ;1 269 cm
－1(C—O—C不
对称伸缩振动) ;1 026 cm －1(C—O—C 对称伸缩振动) ;
790，751 cm －1(面外 C—H 弯曲振动) ;624 cm －1(苯环碳
骨架的面外弯曲振动)。1 H NMＲ(300 MHz，CDCl3) ，δ:
6. 75(H-5、19，1H，d，J = 8. 1 Hz) ，6. 64(H-6、18，1H，dd，
J = 8. 1、1. 8 Hz) ，6. 61(H-2、22，1H，d，J = 1. 8 Hz) ，3. 85
(H-8、24，3H，s) ，3. 80(H-7、23，3H，s) ，3. 35 ～ 3. 32
(H-11、14，1H，m) ，3. 29(H-12、13，3H，s) ，3. 28 ～ 3. 25
(H-11、14，1H，m) ，2. 73 ～ 2. 56(H-9、16，2H，m) ，2. 09 ～
1. 97(H-10、15，1H，m) ;13 C NMＲ(75 MHz，CDCl3) ，δ:
148. 76(C-3、21) ，147. 15(C-4、20) ，133. 66(C-1、17) ，
121. 14(C-6、18) ，112. 20(C-2、22) ，111. 00(C-5、19) ，
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第 5 期 陈 剑等:高速逆流色谱法分离珠子草中的木脂素
72. 68(C-11、14) ，58. 85(C-12、13) ，55. 96(C-7、23) ，55. 80(C-8、24) ，40. 78(C-10、15) ，35. 00(C-9、16)。
以上数据和文献［22-23］报道的 phyllanthin数据基本一致，因此，化合物 3 被确定为 phyllanthin，结构如
图 6 所示。
3 结 语
本文采用高速逆流色谱法从珠子草中分离得到 3 个木脂素，通过 IＲ、MS、NMＲ等方法鉴定为 niran-
thin、hypophyllanthin和 phyllanthin，为高效分离木脂素提供一个可供参考的方法。与其他分离方法相
比，高速逆流色谱法具有样品几乎无损失、结果重现性好、样品分离量大等特点。
参考文献:
［1］ 中国科学院《中国植物志》编委会 . 中国植物志［M］． 北京:科学出版社，1994．
［2］ ISLAM A，SELVAN T，MAZUMDEＲ U K，et al. Antitumour effect of phyllanthin and hypophyllanthin from Phyllanthus am-
arus against ehrlich ascites carcinoma in mice［J］． Pharmacologyonline，2008，2:796-807．
［3］ KASSUYA C A L，LEITE D F P，LUCILIA V D M，et al. Anti-inflammatory properties of extracts，fractions and lignans iso-
lated from Phyllanthus amarus［J］． Planta Medica，2005，71(8) :721-726．
［4］ NGUYEN V D，LUU H N，NGUYEN D C. Study on biologically active ingredients from Phyllanthus niruri Linn(Euphorbi-
aceae) ［J］． Tap Chi Duoc Hoc，2003，9:12-14．
［5］ GUPTA J，ALI M. Phyllanthus fraternus Webster［J］． Ｒecent Progress in Medicinal Plants，2003，8:249-265．
［6］ BAGALKOTKAＲ G，SAGINEEDU S Ｒ，SAAD M S，et al. Phytochemicals from Phyllanthus niruri Linn and their pharmaco-
logical properties:a review［J］． Journal of Pharmacy and Pharmacology，2006，58(12) :1559-1570．
［7］ WEI Wan-xing，LI Xiang-rong，WANG Kui-wu，et al. Lignans with anti-hepatitis B virus activities from Phyllanthus niruri
L.［J］． Phytotherapy Ｒesearch，2012，26(7) :964-968．
［8］ 黎香荣 . 珠子草化学成分及垂盆草多糖的研究［D］． 南宁:广西大学化学化工学院，2007．
［9］ 韦万兴 . 两种叶下珠属植物化学成分研究［D］． 杭州:浙江大学化学系，2003．
［10］朱红霖，韦万兴，周敏，等 . 珠子草化学成分的研究［J］． 天然产物研究与开发，2011，23(3) :401-403．
［11］ MUＲUGAIYAH V，CHAN K L. Analysis of lignans from Phyllanthus niruri L. in plasma using a simple HPLC method with
fluorescence detection and its application in a pharmacokinetic study［J］． Journal of Chromatography B:Analytical Tech-
nologies in the Biomedical and Life Sciences，2007，852(1-2) :138-144．
［12］ SMEDS A I. HPLC of lignans［J］． Chromatographic Science Series，2011，102:563-575．
［13］ KUO C H，LEE S S，CHANG H Y，et al. Analysis of lignans using micellar electrokinetic chromatography［J］． Electropho-
resis，2003，24(6) :1047-1053．
［14］曹学丽 . 高速逆流色谱技术在药物研究开发中的应用［J］． 世界科学技术 －中医药现代化，2007，9(1) :54-58．
［15］刘迪，陈雪峰，宋晓宇 . 高速逆流色谱技术应用现状［J］． 食品与机械，2006，22(2) :98-101．
［16］杨丹，周敏，朱红霖，等 . HSCCC 法分离京尼平苷及京尼平的显色反应［J］． 广西大学学报:自然科学版，2010，
35(3) :493-496．
［17］黄奎贤 . 珠子草中木脂素成分的化学研究［D］． 南宁:广西大学化学化工学院，2009．
［18］ WANG C Y，LEE S S. Analysis and identification of lignans in Phyllanthus urinaria by HPLC-SPE-NMＲ［J］． Phytochemi-
cal Analysis，2005，16(2) :120-126．
［19］ BUCKINGHAM J. Dictionary of Natural Products［DB］． London:Chapman ＆ Hall /CＲC，2006．
［20］ SOMANABANDHU A，NITAYANGKUＲA S，MAHIDOL C，et al. 1H- and 13C-NMＲ assignments of phyllanthin and hy-
pophyllanthin:lignans that enhance cytotoxic responses with cultured multidrug-resistant cells［J］． Journal of Natural Prod-
ucts，1993，56(2) :233-239．
［21］ ＲAO G S，BＲAMLEY Ｒ. Hypophyllanthin［J］． Tetrahedron Letters，1971，12(34) :3175-3178．
［22］ ＲAJAKANNAN V，SＲIPATHI M S，SELVANAYAGAM S，et al. Phyllanthin from the plant Phyllanthus amarus［J］． Acta
Crystallographica，Section E:Structure Ｒeports Online，2003，59(2) :0203-0205．
［23］ KＲITHIKA Ｒ，MOHANKUMAＲ Ｒ，VEＲMA Ｒ J，et al. Isolation，characterization and antioxidative effect of phyllanthin a-
gainst CCl4-induced toxicity in HepG2 cell line［J］． Chemico-Biological Interactions，2009，181(3) :351-358．
(责任编辑 张晓云 裴润梅)
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