全 文 ：收稿日期:2013-02-04 接受日期:2013-05-28
* 通讯作者 Tel:86-532-84023757;E-mail:zhonghuimin@ qust． edu． cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2014，26:348-350
文章编号:1001-6880(2014)3-0348-03
长毛风车子的化学成分研究
刘兆花1，王艳婷1，刘寿柏2，钟惠民1*
1青岛科技大学化学与分子工程学院，青岛 266042;2 中国热带农业科学院热带生物技术研究所，
海南省黎药资源天然产物研究与利用重点实验室，海口 571101
摘 要:对采自海南三亚的长毛风车子(Combretum pilosum Ｒoxb)的化学成分进行研究。应用硅胶、Sephadex
LH-20 等柱色谱技术进行分离纯化，并运用现代波谱技术(EI-MS，1H NMＲ，13C NMＲ)进行结构鉴定。从长毛风
车子中分离得到了 7 个化合物，分别为木栓酮(1)、常春藤皂苷元(2)、植物醇(3)、香荚兰醛(4)、β-谷甾醇(5)、
乌苏酸(6) ，羽扇豆醇(7)。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:长毛风车子;化学成分;分离;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 2 文献标识码:A
Studies on the Chemical Constituents of Combretum pilosum Ｒoxb．
LIU Zhao-hua1，WANG Yan-ting1，LIU Shou-bai2，ZHONG Hui-min1*
1College of Chemistry and Molecular Engineering，Qingdao University of Science and Technology，Qingdao 266042，China;
2Hainan Key Laboratory for research and Dvelopment of Natural Products from Li Folk Medicine，Institute of Tropical
Bioscience and biotechnology，Chinese Academy of Tropical Agricalture Sciences，Haikou 571101，China
Abstract:The current report studied the chemical constitutents of Combretum pilosum Ｒoxb collected from Hainan Prov-
ince in China． In order to study the chemical constitutents from the Combretum pilosum Ｒoxb，Silica gel and Sephadex
LH-20 colunm chromatography were used to isolate the chemical constituents，and the structures of compounds were
identificated by spectral analysis such as 1H NMＲ，13C NMＲ and EI-MS． Seven compounds were isolated and identified
as:Friedelin(1)、Hederagenin(2)、Phytol(3)、Vanillin (4)、β-sitosterol(5)、Ursolic acid(6)、Lupeol(7) ，which were i-
solated from Combretum pilosum Ｒoxb． for the first time．
Key words:Combretum pilosum Ｒoxb．;chemical constituents;isolate;structure identification
长毛风车子(Combretum pilosum Ｒoxb．)为使君
子科风车子属植物，使君子科植物主要为乔木、灌
木，稀为木质藤本。主要产于热带，其中亚洲、非洲
较多;亚热带地区也有分布，其中风车子属和榄仁树
属为泛热带大属。使君子科植物大多为常用中药，
在我国资源丰富，有悠久的临床应用历史。风车子
属在我国主要分布在云南、海南等地，该属植物的
根、茎、叶、花和种子均可作为药用部位，用于治疗麻
风、肝炎、痢疾、呼吸道感染以及癌症等［1］。目前，
已从使君子科风车子属植物中得到了二苯乙烯类、
黄酮类、五环三萜类、甾体类、生物碱类、大环内酯
类、脂肪酸类等多种有效成分［2］。目前未见有关长
毛风车子化学成分研究的文献报道，为揭示长毛风
车子的化学物质基础，对全草的化学成分进行了研
究，从石油醚提取部分中分离鉴定了 7 个单体化合
物。
1 实验部分
1． 1 仪器和材料
柱层析硅胶(200 ～ 300 目)和薄层层析硅胶为
青岛海洋化工厂产品，Sephadex LH-20 为 Merck 公
司产品。核磁共振仪，Bruker Avance500 型，德国
Bruker公司;旋转蒸发仪，E-52 型，上海亚荣生化仪
器厂;Buchi中压制备色谱仪，653 型，瑞士 Buchi 公
司;循环水多用真空泵，SHB-3 型，上海亚荣盛华仪
器厂;显微熔点仪，SGW X-4 型，上海精密仪器有限
公司;质谱仪，Agilent Technology5975C。
溶剂均为分析纯。长毛风车子样品于 2011 年
2 月采自海南省昌江黎主自治县，经中国热带农业
科学院热带生物技术研究所刘寿柏博士鉴定为使君
子科风车子属长毛风车子。植物凭证标本
(CN2011023)存放于中国热带农业科学院热带生物
技术研究所。
1． 2 提取和分离
长毛风车子枝叶(20 kg)用 95%工业乙醇浸提
3 次，每次 7 d。减压回收乙醇至无醇味，得乙醇提
取物，然后用水分散成悬浊液后，依次用石油醚，乙
酸乙酯，正丁醇各萃取 3 次，分别浓缩得浸膏。将石
油醚提取的浸膏(98 g)经反复硅胶柱层析(石油醚-
乙酸乙酯，体积比 80∶ 1→5∶ 1) ，得到 10 个流份(Ⅰ、
Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ) ;流份Ⅲ(18 g)依
次经 Sephadex LH-20 凝胶色谱(95%乙醇)和硅胶
柱色谱(石油醚-乙酸乙酯，体积比为 50∶ 1→20∶ 1)
分离，得到化合物 1 (20． 6 mg)、2(19． 8 mg)、5
(14. 7 mg) ;流份Ⅸ(20 g) ，依次经 Sephadex LH-20
凝胶(95%乙醇)和硅胶柱色谱(石油醚-丙酮，体积
比为 40∶ 1→10∶ 1)分离，得到化合物 3(10． 3 mg)、4
(14． 5 mg)、6(16． 8 mg)、7(15． 9 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 白色针状晶体，mp． 260 ～ 265 ℃，分
子式 C30 H50 O，
1 H NMＲ (500 MHz，CDCl3，δ) :0. 88
(3H，s，H-23) ，0. 72(3H，s，H-24) ，0. 87(3H，s，H-
25) ，1. 05(3H，s，H-26) ，1. 01(3H，s，H-27) ，1. 17
(3H，s，H-28) ，1. 00(3H，s，H-29) ，1. 88(3H，s，H-
30) ，2. 21 ～ 2. 30(2H，m，H-2) ，2. 35-2. 41(1H，m，
H-4) ;13 C NMＲ(125 MHz，CDCl3，δ) :22. 4(C-1) ，
41. 5(C-2) ，212. 9(C-3) ，58. 2(C-4) ，42. 2(C-5) ，
41. 4(C-6) ，18. 3(C-7) ，53. 1(C-8) ，37. 5(C-9) ，
59. 6(C-10) ，35. 6(C-11) ，30. 5(C-12) ，39. 7(C-
13) ，38. 3(C-14) ，32. 5(C-15) ，36. 1(C-16) ，30. 0
(C-17) ，42. 9(C-18) ，35. 4(C-19) ，28. 2(C-20) ，
32. 9(C-21) ，39. 2(C-22) ，6. 80(C-23) ，14. 7(C-
24) ，18. 0(C-25) ，18. 7(C-26) ，20. 3(C-27) ，32. 1
(C-28) ，31. 8(C-29) ，35. 0(C-30)。以上数据与文
献数据［3］报道基本一致，故鉴定化合物 1 为木栓酮。
化合物 2 白色针状晶体，mp． 290 ～ 300 ℃，EI-
MSm/z:472［M］+。1H NMＲ (500 MHz，DMSO，δ) :
0. 66，0. 85，0. 88，0. 93，1. 03，1. 12(each3H，s，6 ×
CH3) ;5. 14(1H，brs，H-12) ;
13 C NMＲ(125 MHz，
DMSO，δ) :38. 5(C-1) ，27. 7(C-2) ，71. 0(C-3) ，42. 4
(C-4) ，47. 6(C-5) ，18. 1(C-6) ，33. 3(C-7) ，39. 4(C-
8) ，47. 1(C-9) ，36. 8(C-10) ，23. 8(C-11) ，122. 1(C-
12) ，144. 5(C-13) ，41. 9(C-14) ，27. 5(C-15) ，23. 4
(C-16) ，46. 2(C-17) ，41. 5(C-18) ，46. 0(C-19) ，
30. 8(C-20) ，34. 0(C-21) ，32. 7(C-22) ，65. 2(C-
23) ，13. 1(C-24) ，15. 9(C-25) ，17. 4(C-26) ，26. 2
(C-27) ，179，0(C-28) ，32. 6(C-29) ，23. 2(C-30)。
以上数据与文献数据［4］报道基本一致，故鉴定化合
物 2 为常春藤皂苷元。
化合物 3 透明油状物，5%硫酸-乙醇溶液反
应显紫色。EI-MS m/z:319［M + Na］+。1H NMＲ
(500 MHz，CDCl3，δ) :5. 41(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-2) ，
4. 16(2H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ，2. 00(2H，d，J = 6. 8
Hz，H-4) ，1. 67(3H，s，H-20) ，1. 60 ～ 1. 00(19H，
m) ，1. 01 ～ 0. 87(12H，brs) ;13 C NMＲ(125 MHz，
CDCl3，δ) :59. 4(C-1) ，123. 1(C-2) ，140. 3(C-3) ，
39. 8(C-4) ，25. 1(C-5) ，36. 7(C-6) ，32. 7(C-7) ，
37. 4(C-8) ，24. 4(C-9) ，37. 4(C-10) ，32. 6(C-11) ，
37. 3(C-12) ，24. 8(C-13) ，39. 3(C-14) ，27. 9(C-
15) ，22. 7，22. 6(C-16，17) ，19. 7，19. 7(C-18，19) ，
16. 2(C-20)。以上数据与文献数据［5］报道基本一
致，故鉴定化合物 3 为植物醇。
化合物 4 白色针晶，mp． 80 ～ 82 ℃，EI-MS m/
z:152［M］+。1H NMＲ(500 MHz，CDCl3，δ) :9. 83
(1H，s) ，7. 43(2H，m，6-H，H-2) ，7. 04(1H，d，J =
9. 0 Hz，H-5) ，6. 40(1H，brs，-OH) ，3. 96(3H，s，-
OCH3).
13 C NMＲ(125 MHz，CDCl3，δ) :190. 79(-
CHO) ，151. 81(C-4) ，147. 26(C-3) ，129. 88(C-6) ，
127. 42(C-1) ，114. 45(C-2) ，108. 80(C-5) ，56. 11(-
OCH3)。以上数据与文献数据
［6］报道基本一致，故
鉴定化合物 4 为香荚兰醛。
化合物 5 白色针状结晶，mp． 136 ～ 138 ℃。
1H NMＲ (500 MHz，CDC13，δ) :5. 35 (1H，d，H-6) ，
3. 54(1H，m，H-3) ，2. 26(2H，m，H-4) ，2. 00(2H，t，
H-7) ，1. 66(1H，m，3-OH) ;13 C NMＲ(125 MHz，
CDCl3，δ) :37. 1(C-1) ，31. 5(C-2) ，72. 0(C-3) ，42. 0
(C-4) ，140. 9(C-5) ，120. 8(C-6) ，31. 6(C-7) ，31. 9
(C-8) ，49. 9(C-9) ，36. 0(C-10) ，20. 8(C-11) ，38. 9
(C-12) ，41. 8(C-13) ，56. 7(C-14) ，24. 0(C-15) ，
27. 6(C-16) ，55. 8(C-17) ，11. 9(C-18) ，19. 5(C-
19) ，39. 5(C-20) ，21. 1(C-21) ，31. 0(C-22) ，23. 0
(C-23) ，29. 3(C-24) ，29. 8(C-25) ，20. 0(C-26) ，
19. 1(C-27) ，23. 3(C-28) ，12. 0(C-29)。以上数据
与文献数据［7］报道基本一致，故鉴定化合物 5 为 β-
谷甾醇。
化合物 6 白色粉末，mp． 230 ～ 238 ℃，硫酸-
943Vol. 26 刘兆花等:长毛风车子的化学成分研究
乙醇显红色。EI-MS m/z:456［M］+。1H NMＲ
(CDCl3，500 MHz) δ:2. 08 (1H，d，H-18) ，3. 11
(1H，t，H-3) ，5. 24 (1H，t，H-12) ，0. 80 (3H，d，J =
7. 4 Hz，H-29) ，0. 70 (3H，d，J = 7. 4Hz，H-30) ，
1. 24，1. 08，0. 87，0. 84，0. 75(5 × 3H，s) ;13 C NMＲ
(CDCl3，125 MHz)δ:38. 5 (C-1) ，27. 1(C-2) ，79. 0
(C-3) ，38. 6(C-4) ，55. 1(C-5) ，18. 5(C-6) ，33. 0(C-
7) ，39. 4(C-8) ，47. 8(C-9) ，37. 2(C-10) ，23. 2(C-
11) ，125. 6(C-12) ，138. 0(C-13) ，42. 3(C-14) ，28. 1
(C-15) ，24. 2(C-16) ，47. 9(C-17) ，52. 6(C-18) ，
39. 1(C-19) ，38. 7(C-20) ，30. 9(C-21) ，36. 4(C-
22) ，28. 0 (C-23) ，15. 7 (C-24) ，15. 6 (C-25) ，17. 0
(C-26) ，23. 5 (C-27) ，181. 0(C-28) ，17. 3(C-29) ，
21. 2(C-30)。以上数据与文献数据［8］报道基本一
致，故鉴定化合物 6 为乌苏酸。
化合物 7 白色粉末，硫酸-乙醇显紫色，mp．
200 ～ 210 ℃。EI-MS m/z:427［M + H］+。1H NMＲ
(CDCl3，500 MHz)δ:0. 74，0. 80，0. 81，0. 95，0. 98，
1. 02，1. 66(each3H，s，Me-23，24，25，26，27，28，30) ，
3. 14(1H，dd，J = 5. 2，10. 6 Hz，H-3) ，4. 57(1H，brs，
H-29β) ，4. 65(1H，d，J = 1. 7Hz，H-29α) ;13 C NMＲ
(CDCl3，125 MHz)δ:38. 6(C-1) ，27. 7(C-2) ，78. 0
(C-3) ，38. 8(C-4) ，55. 3(C-5)18. 2(C-6) ，34. 5(C-
7) ，41. 0 (C-8) ，50. 3(C-9) ，37. 1(C-10) ，21. 1(C-
11) ，25. 0(C-12) ，38. 1(C-13) ，43. 0(C-14) ，27. 2
(C-15) ，35. 5(C-16) ，43. 2(C-17) ，48. 3(C-18) ，
48. 0(C-19) ，150. 7(C-20) ，29. 8(C-21) ，40. 1(C-
22) ，27. 8(C-23) ，15. 3(C-24) ，16. 2(C-25) ，15. 6
(C-26) ，14. 3(C-27) ，18. 0(C-28) ，109. 1(C-29) ，
19. 5(C-30)。以上数据与文献数据［9］报道基本一
致，故鉴定化合物 7 为羽扇豆醇。
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