全 文 ： 药理药化
收稿日期:2008-10-07;　修订日期:2008-12-01
基金项目:国家自然科学基金(No.20602039);
上海市中药现代化专项(No.08DZ1971500)
作者简介:詹　勤(1983-),男(汉族),安徽池州人 ,现为第二军医大学长
征医院在读博士研究生 ,硕士学位 ,主要从事天然产物化学研究工作.
＊通讯作者简介:孙连娜(1973-), 女(汉族),吉林长春人 , 现任第二军医
大学生药教研室副教授 ,博士学位 ,主要从事生药学研究工作.
大花紫薇叶醋酸乙酯部位的化学成分研究
詹　勤1 , 2, 3 , 王　燕 1, 2, 3 , 李　霞2, 3 , 杨颖博 1, 2 , 3 , 陈万生 2, 3 , 孙连娜1, 3＊
(1.中国人民解放军第二军医大学 药学院 ,上海　200433;
2.中国人民解放军第二军医大学长征医院药学部 ,上海　200003;
3.中国人民解放军第二军医大学 现代中药研究中心 ,上海　200433)
摘要:目的 研究大花紫薇叶醋酸乙酯部位的化学成分。方法 采用硅胶 、SephadexLH-20、MCI、HP20P柱层析对大花紫
薇叶醋酸乙酯部位进行分离纯化 ,通过 ESI-MS、NMR等光谱技术和化学方法鉴定所分离化合物的结构。结果 从中分
离得到 7个化合物 , 分别为咖啡酸(cafeicacid, 1)、咖啡酸乙酯(cafeicacidethylester, 2)、没食子酸乙酯(ethylgallate, 3)、
6, 7-二羟基香豆素(6, 7 -dihydroxycoumarin, 4)、山萘酚(kaempferol, 5)、槲皮素(quercetin, 6)、金丝桃苷(hyperin, 7)。
结论 7个化合物均为首次从该植物中获得。
关键词:大花紫薇;　化学成分;　结构鉴定
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)08-1841-02
StudiesontheChemicalConstituentsofEthylAcetateExtractfromLagerstroemiaspe-
ciosa(Linn.)PersLeaves
ZHANQin1, 2, 3 , WANGYan1, 2, 3 , LIXia2, 3 , YANGYing-bo1, 2, 3 ,CHENWan-sheng2, 3 , SUNLian-na1, 3＊
(1.ModernResearchCenterforTraditionalChineseMedicine, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai
200433, China;2.SchoolofPharmacology, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200433, China;3.
DepartmentofPharmacology, ChangzhengHospital, SecondMilitaryMedicalUniversity, Shanghai200003,
China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromethylacetateextractfromLagerstroemiaspeciosa(Linn.)Pers
leaves.MethodsTheextractwasisolatedandpurifiedbychromatographoversilicagel, SephadexLH-20, MCI, HP20Pcolumn.
Theirchemicalstructureswereelucidatedbychemicalmethodsandspectraldata(ESI-MS、NMR).ResultsEightcompounds
wereisolatedandidentifiedascaffeicacid(1)、caffeicacidethylester(2), ethylgalate(3), 6, 7 -dihydroxycoumarin(4),
kaempferol(5), quercetin(6), hyperin(7)respectively.ConclusionCompounds1 ～ 7 wereseparatedfromtheleavesofLager-
stroemiaspeciosa(Linn.)Persforthefirsttime.
Keywords:Lagerstroemiaspeciosa(Linn.)Pers;　Chemicalconstituents;　Structureidentification
　　大花紫薇 Lagerstroemiaspeciosa(Linn.)Pers为千屈菜科紫
薇属植物 ,又名大叶紫薇 、大果紫薇 , 系一种分布于斯里兰卡 、印
度 、马来西亚 、越南及菲律宾等国家的大乔木 , 在我国广东 、广西
及福建地区常栽培供观赏 [ 1] 。大花紫薇在东南亚各国 , 俗称 ba-
naba。印度用其根作收敛剂;马来西亚用其叶捣敷治疟疾 、脚部
骨折;菲律宾将其作为一种传统药物预防及治疗糖尿病 , 口服有
效且无毒副作用。近年来大花紫薇已经引起各国学者的关注。
为了充分利用大花紫薇这一潜在药用资源 ,本文对采集福建漳州
地区的大花紫薇叶进行了化学成分研究。现报道其中醋酸乙酯
部位 7个化合物的分离和鉴定结果 , 其中化合物 5, 6, 7为黄酮类
化合物。
1　材料与仪器
1.1　药材 样品于 2006-09采于福建漳州 ,经第二军医大学长征
医院药学部陈万生教授鉴定为千屈菜科紫薇属植物大花紫薇
Lagerstroemiaspeciosa(Linn.)Pers的叶。
1.2　仪器 熔点用日本 Yanaco显微熔点测定仪(温度计未校
正);质谱用 VarianMAT-212型质谱仪测定;核磁共振谱用
Bruker-speckospinAC-600P型核磁共振仪测定(600MHz)。
1.3　试剂与材料 柱层析和薄层层析硅胶均为烟台江友硅胶开
发有限公司生产;SephadexLH-20为 Pharmacia公司产品;MCI、
HP20P为日本三菱公司产品;薄层层析通过碘蒸气和 10%硫酸
乙醇液显色;所用试剂均为分析纯。
2　方法与结果
2.1　提取与分离 取福建漳州产大花紫薇落叶 44.0 kg粉碎 ,
80%乙醇浸泡渗漉 , 浓缩干燥得浸膏 3.45 kg。浸膏用水混悬 , 依
次用石油醚 、醋酸乙酯 、正丁醇反复萃取 , 得到石油醚部位
(2.02%)、醋酸乙酯部位(9.96%)、正丁醇部位(28.34%)。
将醋酸乙酯部位 69.0g经硅胶柱层析 ,用氯仿 -甲醇梯度洗
脱进行粗分 , 再经多次硅胶柱层析 , MCI、HP20P柱层析 、Sephadex
LH-20凝胶柱层析 , 分离得到化合物 1(20 mg), 2(130 mg), 3
(155 mg), 4(10 mg), 5(0.5 g), 6(1 g), 7(10 mg)。
·1841·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.8 时珍国医国药 2009年第 20卷第 8期
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 1 淡黄色长针状结晶(甲醇), mp:194 ～ 196℃,
FeCl3反应显蓝色。 ESI-MSm/z:179 [ M -H] -。1H-NMR
(CD3OD, 600 MHz, TMS)δ:7.03 (1H, d, J=2.4 Hz, H-2), 6.76(1H, d, J=8.4Hz, H-5), 6.90(1H, dd, J=2.4 Hz, 8.4 Hz, H-
6), 7.48(1H, d, J=16Hz, H-7), 6.20(1H, d, J=16 Hz, H-8);
13C-NMR(CD3OD, 150MHz, TMS)δ:128.0(C-1), 115.0(C-
2), 146.7(C-3), 149.2(C-4), 116.5(C-5), 122.7(C-6),
146.4(C-7), 116.4(C-8), 171.6 (C-9)。对照文献 [ 2] , 鉴定
为咖啡酸。
2.2.2　化合物 2 白色针状结晶(石油醚 -醋酸乙酯), mp:138
～ 140℃。 ESI-MSm/z:207[ M-H] -。 结合 1H-NMR, 13C-
NMR及 DEPT谱推断分子式为 C11H12O4。1H-NMR(C5D5N, 600
MHz, TMS)δ:1.28(3H, t, CH3), 4.20(2H, q, CH2), 7.02(1H, d,
J=1.8 Hz, H-2), 6.76(1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 6.93(1H, dd,
J=8.4, 1.8Hz, H-6), 7.53(1H, d, J=15.6 Hz, H-7), 6.22
(1H, d, J=15.6 Hz, H-8);13C-NMR(C5D5N, 150 MHz, TMS)
δ:14.6(C-1′), 61.4(C-2′), 127.8(C-1), 115.3(C-2),
146.8(C-3), 146.7(C-4), 116.5(C-5), 122.9(C-6), 149.5
(C-7), 115.1(C-8), 169.3(酯羰基)。以上数据与文献 [ 3]报
道基本一致 , 鉴定该化合物为咖啡酸乙酯。
2.2.3　化合物 3 白色针状结晶(氯仿), mp:155 ～ 157℃。三氯
化铁反应呈阳性。 ESI-MSm/z:197[ M-H] -。1H-NMR(DM-
SO-d6, 600 MHz, TMS)δ:1.24(3H, t, -CH3), 4.18(2H, q, -
OCH
2-), 6.93(2H, s, Ar-H);13C-NMR(DMSO-d6, 150 MHz,TMS)δ:14.2 (-CH
3
), 60.0(-OCH
2
-), 119.6(C-1), 108.4
(C-2, 6), 138.3 (C-4), 145.5 (C-3, 5), 165.8(C=O)。以
上数据与文献 [ 4]一致 , 鉴定为没食子酸乙酯。
2.2.4　化合物 4 淡黄色粉末(甲醇), ESI-MSm/z:177[ M-
H] -, 根据 1H-NMR, 13 C-NMR及 DEPT谱推断分子式为
C9H6O4。1H-NMR(C5D5N, 600 MHz, TMS)δ:6.23(1H, d, J=
9.6Hz, H-3), 7.60(1H, d, J=9.6 Hz, H-4), 7.18(1H, s, H-
5), 7.12(1H, s, H-8);13C-NMR(C5D5N, 150 MHz, TMS)δ:
161.6(C-2), 113.0(C-3), 144.8(C-4), 111.6(C-5), 150.5
(C-6), 144.1(C-7), 103.7(C-8), 152.4(C-9), 112.2(C-
10)。通过与文献 [ 5]比较 , 确定该化合物结构为 6, 7 -二羟基香
豆素。
2.2.5　化合物 5 黄色粉末(甲醇), mp:274 ～ 275 ℃, 1H-NMR
(DMSO-d6, 600 MHz, TMS)δ:6.91(2H, d, J=8.6 Hz, H-3′
and5′), 8.02(2H, d, J=8.6 Hz, H-2′and6′), 10.75(1H, s, 3
-OH), 9.35(1H, s, 4-OH), 12.46 (1H, s, 5 -OH), 6.18(1H,
d, J=1.8 Hz, H-6), 6.42(1H, d, J=1.8 Hz, H-8), 10.08(1H,
s, 7-OH);13C-NMR(DMSO-d6, 150 MHz, TMS)δ:146.8 (C
-2), 135.6(C-3), 175.9(C-4), 156.2(C-5), 98.2(C-6),
163.9(C-7), 93.5(C-8), 160.7 (C-9), 103.0(C-10),
121.7(C-1′), 115.4(2C, C-3′and5′), 129.5(2C, C-2′
and6 ′), 159.2(C-4′)。上述数据与文献 [ 6]报道的山萘酚基本
一致 , 故鉴定化合物 5为山萘酚。
2.2.6　化合物 6 黄色粉末(甲醇 -水), mp:312 ～ 314℃, 盐酸
-镁粉反应呈阳性 , ESI-MSm/z:301[ M -H] -, 1H-NMR
(DMSO-d6, 600MHz, TMS)δ:6.17(1H, d, J=2.4 Hz, H-6),
6.37(1H, d, J=2.4 Hz, H-8), 6.86(1H, d, J=8.4 Hz, H-5),
7.61(1H, dd, J=8.4Hz, 1.8 Hz, H-6), 7.72(1H, d, J=1.8 Hz,
H-2);13C-NMR上 15个碳信号与山萘酚类似。各种数据与文
献 [ 7]一致 , 故此化合物鉴定为槲皮素。
2.2.7　化合物 7 黄色针晶(甲醇), mp:233 ～ 235℃, Molish反应
出现棕色环 , HCl-Mg粉反应呈玫瑰红色 , FeCl3反应呈墨绿色。
ESI-MSm/z:465[ M+H] +, 1H-NMR(DMSO-d6, 600 MHz,
TMS)δ:3.16 ～ 3.64(6H, m, H-gal2 ～ 6), 5.34 (1H, d, J=7.8
Hz, H-gal1), 6.16(1H, s, H-6), 6.37(1H, s, H-8), 6.80(1H,
d, J=8.4 Hz, H-5′), 7.65(1H, dd, J=1.8 Hz, 8.4Hz, H-6′),
7.52(1H, d, J=1.8 Hz, H-2′), 12.60(1H, s, 5 -OH);13C-
NMR(DMSO-d6, 150 MHz, TMS)δ:156.4(C-2), 133.4(C-
3), 177.3(C-4), 161.2(C-5), 98.9(C-6), 163.9(C-7),
93.6(C-8), 156.1(C-9), 103.5 (C-10), 121.9(C-1′),
115.9(C-2′), 144.9(C-3′), 148.6(C-4′), 115.2(C-5′),
121.0(C-6′), 101.9(gal-C-1), 71.2(gal-C-2), 73.2(gal-
C-3), 67.9(gal-C-4), 75.8(gal-C-5), 60.1(gal-C-6)。
以上数据与文献 [ 8]报道一致 ,故鉴定化合物 7为金丝桃苷。
3　讨论
大花紫薇叶醋酸乙酯部位经硅胶 、SephadexLH-20、MCI
CHP20P柱层析 , 分离得到 7个化合物 , 通过理化性质 , 波谱
解析 , 文献检索等方法确定其结构 ,且这 7个化合物均为首次
从该植物中分得 。本研究为进一步开发利用大花紫薇提供了
理论依据。
参考文献:
[ 1 ] 　方文培 ,张泽荣.中国植物志 , 第 52卷 [ M] .北京:科学出版社 ,
1983:97.
[ 2 ] 　赵　军 ,闫　明 , 黄　毅 , 等.紫花列当化学成分的研究 [ J] .中药
材 , 2007, 30(10):1255.
[ 3 ] 　杨燕君 ,林洁红.陆英的化学成分研究(Ⅰ )[ J] .中药材 , 2004, 27
(7):491.
[ 4 ] 　邓　安 ,秦海林.土蜜树果实化学成分的研究 [ J] .中国中药杂志 ,
2008, 33(2):158.
[ 5 ] 　张　龙 ,周光雄 ,李　茜 ,等.狭基线纹香茶菜的化学成分 [ J].沈阳
药科大学学报 , 2006, 23(12):768.
[ 6 ] 　胡喜兰 ,朱　慧 ,刘存瑞 ,等.凤仙花的化学成分研究 [ J] .中成药 ,
2003, 25(10):833.
[ 7 ] 　王清吉 ,娄治平 ,王友绍 ,等.厚藤化学成分研究Ⅲ [ J] .中国药学杂
志 , 2008, 43(1):20.
[ 8 ] 　李文魁 ,张如意 ,肖培根.朝鲜淫羊藿化学成分研究 [ J].中草药 ,
1995, 26(9):453.
·1842·
时珍国医国药 2009年第 20卷第 8期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.8