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十雄角果木树皮的乙酸乙酯萃取部位化学成分的研究



全 文 :收稿日期:2013-04-01
基金项目:三峡大学人才启动基金项目(KJ2009B001)
通信作者:胡格华(1986-),女,硕士研究生,主要研究方向为天然药物方面的研究.E-mail:hugehua1@163.com
十雄角果木树皮的乙酸乙酯萃取部位化学成分的研究
胡格华 吴 军
(三峡大学 天然产物研究与利用湖北省重点实验室,湖北 宜昌 443002)
摘要:目的:研究红树林植物十雄角果木树皮乙酸乙酯萃取部位的化学成分.方法:运用正、反相硅
胶柱色谱和高效液相制备色谱进行分离,并经理化常数和波谱分析确定单体化合物的结构.结果:
从十雄角果木树皮的乙酸乙酯萃取部位分离得到4个化合物,分别鉴定为:ent-8(14)-海松烯-15R,
16-二醇(1)、18-羟基-8,11,13-松香三烯-7-酮(2)、ent-8(14)-海松烯-15R,16-二醇-3-酮(3)、儿茶素
(4).结论:化合物3、4为首次从该种植物中分离得到.
关键词:十雄角果木; 化学成分; 海松烯; 松香烯
中图分类号:Q949.761.7:O657   文献标识码:A   文章编号:1672-948X(2013)03-0095-03
Chemical Constituents of Ethyl Acetate Extracting from Barks of Ceriopsdecandra
Hu Gehua Wu Jun
(Hubei Key Laboratory of Natural Products Research &Development,China Three Gorges Univ.,Yichang
443002,China)
Abstract To investigate chemical constituents of the ethyl acetate extract from the barks of Ceriops decan-
dra,various chromatographic techniques,including silica gel column chromatography and HPLC,were used.
The structures of compounds were identified by means of spectroscopic and chemical data.Four compounds,
named ent-8(14)-pimarene-15R,16-diol,7-oxodehydroxy-abietinol,ent-8(14)-pimarene-15R,16-diol-3-one
and catechin,were isolated from the ethyl acetate extract of the barks of C.decandra.Compounds 16-diol-3-
one and catechin are obtained from this plant for the first time.
Keywords Ceriops decandra(Griff.)Ding Hou; chemical constituents; pimarene; abietane
  角果木属Ceriops Arn.植物为生长在热带、亚热
带海岸潮间带的红树科(Rhizophoraceae)真红树植
物.该属植物全球有5个种:角果木Ceriops tagal
(Perr.)C.B.Robinson、十雄角果木C.decandra
(Griff.)Ding Hou、澳 洲 角 果 木 C.australis
(White)Balment,Smith &Stoddart、C.zippeli-
ana Blume和C.pseudodecandra Sheue,Liu,Tsai
&Yang.角果木和十雄角果木广泛分布于非洲、马达
加斯加、亚洲南部和南太平洋岛屿的海岸上;澳洲角
果木为澳大利亚沿海区域所特有的一个物种;C.zip-
peliana分布于亚洲西南部地区,而C.pseudodecan-
dra主要分布于澳大利亚、新几内亚和斯兰岛[1-4].该
属植物在我国仅有一个物种,即角果木,仅分布于海
南省[5-6].在我国角果木的叶子煎熬后用于治疗疟
疾[5-6];在印度十雄角果木作为一种民间草药用于治
疗腹泻、阿米巴病、出血和恶性溃疡[7].药理实验表
明,十雄角果木的叶子和呼吸根的醇提物在口服剂量
为250mg/kg和500mg/kg时,对小鼠表现出很强的
体内抗炎活性[8].据报道,从十雄角果木的根和树叶
中分离鉴定了28个化合物,包括12个二萜类化合
物[9-12]和16个羽扇豆烷型三萜化合物[12-13].为了深
入研究十雄角果木的化学成分,本实验首次对该植物
树皮95%乙醇提取物乙酸乙酯萃取部位的化学成分
第35卷 第3期
2013年6月
三峡大学学报(自然科学版)
J of China Three Gorges Univ.(Natural Sciences)
Vol.35No.3
Jun.2013
进行了研究,共分离得到了3个二萜类化合物(1-3)
和1个儿茶素(4).
1 实验仪器与材料
Bruker AV-400核磁共振仪;Waters 600高效液
相色谱仪;2996检测器,Empower色谱工作站;岛津
LC-20A液相色谱仪;SPD-20A 检测器;薄层硅胶
GF254和柱色谱硅胶(100~200目)为青岛海洋化工
厂产品;ODS反相硅胶为日本YMC公司产品;高效
液相色谱所用试剂为色谱纯,其余均为分析纯.
实验材料于2009年采集于印度 Godavari河口
红树林湿地,并经印度红树分类学家Prof.Satyanan-
damurty T 鉴定为十雄角果木 Ceriops decandra
(Griff.)Ding Hou的树皮.植物标本(CD-001)存放
于暨南大学药学院海洋药物研究中心.
2 提取与分离
干燥的十雄角果木树皮7.4kg粉碎后,用95%
乙醇浸提5次,每次48h.提取液合并后减压蒸干.提
取物经水混悬后,分别用乙酸乙酯、正丁醇萃取3次.
将乙酸乙酯部位浸膏加水混悬,氯仿萃取得到氯仿萃
取部位,余下即为乙酸乙酯萃取部位(1 503.6g).取
乙酸乙酯萃取部位浸膏(256g),经正相硅胶柱色谱
分离,氯仿-甲醇系统(100∶0→1∶2)梯度洗脱得到
242个流分.流分78~92合并,经高效液相色谱
(YMC-Pack ODS-A,250mm×10mm,5μm)分离,
乙腈-水系统(70∶30)洗脱得到3个流份,其中流份1
为化合物化合物1(10.2mg).流份2经高效液相色谱
(YMC-Pack ODS-A,250mm×4.6mm,5μm)分离,
乙腈-水系统(56∶44)洗脱得到化合物2(5.4mg)和
化合物3(3.4mg);流份169-171合并后,采用氯仿、
丙酮反复重结晶,得到化合物4(16.1mg).
3 结构鉴定
化合物 1:白色晶体 (丙酮),1 H-NMR (400
MHz,CDCl3)δ:5.26 (1H,br s,H-14),3.70
(1H,dd,J=9.5,2.3Hz,H-16),3.60(1H,dd,
J=9.0,2.0Hz,H-15),3.52(1H,d,J=9.5Hz,
H-16),0.90(3H,s,17-CH3),0.88(3H,s,18-
CH3),0.84(3H,s,19-CH3),0.78(3H,s,20-
CH3);13C-NMR (100MHz,CDCl3)δ:140.2(C-
8),126.8(C-14),78.7(C-15),63.3(C-16),54.9
(C-5),50.4(C-9),42.1(C-3),39.2(C-1),38.4
(C-10),37.1(C-13),36.3(C-7),33.7(C-18),
33.3(C-4),32.5(C-12),23.6(C-17),22.6(C-
6),22.1(C-19),19.0(C-2),18.8(C-11),15.0
(C-20).以上数据与文献报道一致[14],故鉴定化合物
1为ent-8(14)-海松烯-15R,16-二醇.
化合物 2:浅黄色粉末,1 H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:7.82(1H,d,J=1.5Hz,H-14),7.37
(1H,dd,J=8.1,1.5Hz,H-12),7.28(1H,d,J
=8.1Hz,H-11),3.43(1H,d,J=10.9Hz,H-
18),3.14(1H,d,J=10.9Hz,H-18),2.89(1H,
m,J=8.9Hz,H-15),2.64(1H,dd,J=17.8,
11.1,H-6),2.63(1H,dd,J=17.8,6.6Hz,H-
7),2.31 (1H,br d,J=12.9Hz,H-1),2.24
(1H,dd,J=11.1,6.6Hz,H-5),1.25(3H,s,
H-20),1.24(3H,s,H-17),1.23(3H,s,H-16),
0.92(3H,s,H-19);13 C-NMR(100MHz,CDCl3)
δ:199.6(C-7),153.7(C-9),146.7(C-13),132.5
(C-8),130.7(C-12),124.9(C-14),123.7(C-11),
71.0(C-18),42.6(C-5),37.7(C-4),37.6(C-
10),37.6(C-1),36.0(C-6),34.8(C-3),33.6
(C-15),23.9(C-16),23.8(C-17),23.8(C-20),
18.3(C-2),17.2(C-19).以上数据与文献报道一
致[15],故鉴定化合物2为18-羟基-8,11,13-松香三
烯-7-酮.
化合物 3:白色粉末,1 H-NMR (400MHz,
CDCl3)δ:5.46(1H,br s,H-14),3.74(1H,dd,J
=7.2,2.4Hz,H-16),3.53(1H,dd,J=9.0,
2.4Hz,H-15),3.46(1H,d,J=7.2Hz,H-16),
1.03(3H,s,17-CH3),1.05(3H,s,18-CH3),
1.04(3H,s,19-CH3),0.91(3H,s,20-CH3);
13C-NMR(100MHz,CDCl3)δ:215.4(C-3),136.4
(C-8),131.0(C-14),79.2(C-15),63.8(C-16),
55.6(C-5),50.0(C-9),48.2(C-4),39.1(C-13),
38.2(C-1),38.0(C-10),36.8(C-7),35.2(C-2),
31.9(C-12),26.3(C-18),24.3(C-6),23.9(C-
17),22.5(C-19),19.7(C-11),15.2(C-20).以上
数据与文献报道一致[16],故鉴定化合物3为ent-8
(14)-海松烯-15R,16-二醇-3-酮.
化合物4:白色粉末,分子式为C15H14O6,茴香
醛-浓硫酸显色为桔黄色.将该化合物与儿茶素标准
品进行TLC对照,经多种溶剂系统展开,其Rf值均
一致,故鉴定该化合物为儿茶素.
69 三 峡 大 学 学 报(自 然 科 学 版)              2013年6月
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[责任编辑 周文凯]
79第35卷 第3期        胡格华,等 十雄角果木树皮的乙酸乙酯萃取部位化学成分的研究