全 文 ：新疆中亚沙棘浆果化学成分的分离纯化＊
刘园园＊＊, 胡　兰 , 付文婷 , 古丽米热·阿不都热依木 , 热娜·卡斯木＊＊＊
(新疆医科大学药学院天药/生药教研室 , 新疆　乌鲁木齐　830011)
摘要:目的　研究新疆中亚沙棘浆果的化学成分。方法　采用硅胶柱层析 、大孔树脂柱层析 、Sephadex LH-
20 凝胶柱层析进行分离纯化 , 通过理化性质和 NM R数据鉴定化合物的结构。结果　得到 7 个化合物 , 分别鉴定
为 β-谷甾醇(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、熊果酸(Ⅲ)、胡萝卜苷(Ⅳ)、原儿茶酸(Ⅴ)、奎宁酸(Ⅵ)、芦丁(Ⅶ )。结论　其中
原儿茶酸 、奎宁酸为首次从中亚沙棘中分离得到。
关键词:中亚沙棘;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R914　　文献标识码:A　　文章编号:1009-5551(2010)04-0386-02
Purifying and separating of chemical constituents from the Berries of
H.rhamnoides L .subsp.turkestanica Rousi in .Ann.native from Xinjiang
LIU Yuan-yuan , HU Lan , FU Wen-ting , et al
(Department of Phy tochemistry P harmacognosy , X inj iang Medical Universi ty , Urumqi 830011 , China)
Abstract:Objective　To study the chemical composition of H .rhamnoides L .subsp .turkestanica Rousi in.
Ann .nat ive f rom Xinjiang.Methods　Si lica gel , macropo rous resin and sephadex LH-20 gel chromatog ra-
phy w ere used to isolate and purify compounds.Physico-chemical property and the data of NMR were used
to determine the st ructures of the purified compounds.Results　The seven constituents w ere elucidated as
β-Sitosterol(Ⅰ), O leanolic acid (Ⅱ), Ur solic acid (Ⅲ), Dauco ste rol (Ⅳ), protocatechuic acid (Ⅴ),
kinic acid(Ⅵ), rutin (Ⅶ ).Conclusion　T he compound of protocatechuic acid (Ⅴ)and kinic acid (Ⅵ)
was isolated f rom the H .rhamnoides L .Subsp .turkestanica Rousi in.Ann.fo r fi rst time.
Key words:H .rhamnoides L .subsp.turkestanica Rousi in.Ann.;chemical constituent;identif ication
　 　 中 亚 沙 棘 (H.rhamnoides L . subsp.
turkestanica Rousi in.Ann.)是胡颓子科沙棘属植
物的一个亚种 ,是我国沙棘属植物现报道的 7个亚
种之一 ,主要分布于新疆和西藏[ 1] 。远在公元 8世
纪 ,沙棘已被藏医 、蒙医用于治疗消化系统疾病 、心
脑血管疾病和烧伤及冻伤 。在《中药大辞典》 、唐代
的《四部医典》等古典医书中都有沙棘用于治病的记
载[ 2] 。我国近代医学研究也证实沙棘在治疗心脑血
管系统疾病 、免疫系统调节 、抗氧化 、抗肿瘤等方面
的作用[ 3] 。我国对沙棘的研究主要针对中国沙棘和
蒙古沙棘亚种 ,本课题对新疆产中亚沙棘浆果的化
学成分进行初步研究 ,现报道如下。
1　材料与仪器
X4型显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂),
Unity-Inova600 超导核磁共振谱仪(美国 Varian 公
司),薄膜旋转蒸发仪 ,柱层析硅胶(100目 ～ 200目)
(青岛海洋化工厂产品),薄层层析硅胶 G(青岛海洋
化工厂产品),AB-8型大孔吸附树脂(天津南开大学
化工品厂),Sephadex LH-20(Amersham Pharma-
cin Bio tech AB SE-751 84 uppsala sw eden),聚酰胺
薄膜(薄层层析 ,浙江省台州市路桥四甲生化塑料
厂)。药材中亚沙棘浆果采自新疆阿克苏乌什县野
生沙棘林 ,品种由新疆医科大学药学院天然药物化
学/生药学教研室鉴定。
2　方法与结果
2.1　提取　用石油醚 、氯仿 、70%乙醇 、水依次对中
亚沙棘干燥浆果进行3次提取(3 h ,3 h ,1 h),浓缩 、
回收有机溶媒。水提部位用正丁醇萃取 ,得到正丁
386 新疆医科大学学报　JOURNAL OF XINJIANG M EDICA L UNIVERSITY　2010 Apr., 33(4)
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基金项目:新疆维吾尔自治区高校科研计划创新群体基金(XJEDU2004G08)
作者简介:刘园园(1984-),女 ,硕士研究生 ,研究方向:新疆特色中药资源的开发与利用。
通讯作者:热娜·卡斯木 ,女(维吾尔族),教授 ,博士 ,博士生导师 , E-m ail:renakasimu@vip.sina.com。
醇部部位。分别对氯仿 、正丁醇部位进行分离和纯
化 。将氯仿浸膏(30 g)干法上样 ,硅胶柱层析分离 ,
用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 ,定容(500 ml)收集流
分 ,T LC 分析 ,合并相同组分 ,经反复重结晶得化合
物 Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ、Ⅳ。将正丁醇浸膏(110 g)湿法上样 ,
AB-8型大孔吸附树脂柱层析分离 ,用水-乙醇梯度
洗脱 ,定容(500 ml)收集流分 , T LC 分析 ,合并相同
组分 ,将粗提流份反复进行 Sephadex LH-20 柱层
析得化合物Ⅴ 、Ⅵ 、Ⅶ 。
2.2　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色针状结晶 ,易溶于氯仿 ,微溶于
甲醇 , mp:134 ～ 136℃, Liebermann-Burchard 反应
阳性 ,经与 β-谷甾醇对照品对照 ,混合斑点一致 ,混
合熔点不下降 ,故确定该化合物为 β-谷甾醇(β-Si-
tosterol)。
化合物 Ⅱ:白色片状结晶 , 易溶于氯仿 , mp :
303 ～ 305℃, Liebe rmann-Burchard 反应阳性 ,经与
齐墩果酸对照品对照 ,混合斑点一致 ,混合熔点不下
降 ,故确定该化合物为齐墩果酸(Oleanolic acid)。
化合物Ⅲ:白色粉末 ,易溶于氯仿 , mp :231 ～
233℃,紫外无吸收 , Liebermann-Burchard 反应阳
性 ,经与熊果酸对照品对照 ,混合斑点一致 ,混合熔
点不下降 , 故确定该化合物为熊果酸(U rsolic
acid)。
化合物Ⅳ:白色粉末 ,易溶于吡啶 ,微溶于氯仿 ,
mp :277 ～ 280℃, Liebermann-Burchard反应阳性 ,
Molish 反应阳性 ,与胡萝卜苷对照品对照 ,两者 Rf
值完全一致 ,混合斑点一致 ,混合熔点不下降 , 故确
定该化合物为胡萝卜苷(Dauco sterol)。
化合物Ⅴ:黄色针状结晶 , 易溶于甲醇 , mp :
231 ～ 233℃, 紫外灯下显蓝色 , FeCl3 显色为墨绿
色 ,提示结构中有 Ar-OH 。根据 13 C-NMR 谱的特
征峰δ167.3 ,提示结构中存在羧基。 13 C-NMR谱
δ149.9(C-4),δ144.8(C-3)分别为 2个与羟基相连
的芳碳信号 , 1H-NM R中可见呈 ABC 自旋偶合的 3
个氢信号:7.40(1H ,d , J=1.8 Hz), 6.88(1H , d , J
=8.4 Hz), 7.42(1H , dd , J=1.8 , 8.4 Hz),且属于
苯环氢化学位移范围 ,提示结构中存在 1 个 1 ,3 ,4
取代的苯环。根据氢谱化学位移 、偶合常数和裂峰
数将 7.40(1H ,d , J=1.8 Hz), 6.88(1H , d , J=8.4
Hz),7.42(1H ,dd , J=1.8 ,8.4 Hz)分别归属于 H-2 ,
H-5和 H-6。综合上述分析 ,结合文献报道[ 4] ,该结
构的理化性质和波谱数据与原儿茶酸一致 ,故鉴定
其为原儿茶酸(3 , 4-二羟基苯甲酸 , 3 , 4-Dihydro xy-
benzoic acid)。
化合物Ⅵ :白色针状结晶 ,易溶于水 、甲醇 , mp:
201 ～ 202℃,紫外无吸收。其1H-NMR数据及信号
归属如下:1H-NMR(600 MHz , D2O):4.13(1H ,
ddd , J=7.2 , 3.6 , 0.3 Hz , H-3), 3.52(1H , dd , J=
9.6 , 3.6 Hz , H-4), 4.01(1H , ddd , J=10.8 , 9.6 ,
4.8 Hz , H-5), 2.13(1H , ddd , J =13.8 , 4.8 , 2.4
Hz ,H-6eq), 1.87(1H , dd , J=13.2 , 11.4 Hz , H-
6ax), 2.03(1H , ddd , J=18 , 3.6 , 2.4 Hz , H-2eq),
2.09(1H ,dd , J=13.8 , 3.6 Hz , H-2ax)。 13 C-NMR
谱的特征峰δ178.2 ,提示结构中存在羰基。综合上
述分析 ,结合文献报道[ 5] ,该结构的理化性质和波谱
数据与文献报道的奎宁酸一致 ,故鉴定其为奎尼酸
(Quinic acid)。
化合物 Ⅶ :淡黄色细针状结晶 ,易溶于热水 、热
甲醇 ,mp :177 ～ 178℃,紫外下有吸收 , FeCl3 显色
阳性 ,盐酸-镁粉反应阳性 , Molish 反应阳性 。1 H-
NMR数据如下:1 H-NMR(600 MHz , CD3OD):
7.63(1H ,dd , J=1.8 ,8.4 Hz , H-6), 7.66(1H , d , J
=2.4 Hz , H-2), 6.87(1H , d , J=8.4 Hz , H-5),
6.41(1H ,d , J=2.4 Hz , H-8), 6.21(1H , d , J=2.4
Hz ,H-6), 5.11(1H , d , J=7.8 Hz , g lcH-1), 4.52
(1H ,d , J=1.8 Hz , rhaH-1),1.11(1H , d , J=6 Hz ,
rha6-CH 3)。结合文献初步判定为芦丁[ 6] 。与芦丁
对照品进行对照 ,两者 Rf 值一致 ,混合斑点一致 ,
混合熔点不下降 ,故确定该化合物为芦丁(rut in)。
3　结论
本实验从新疆中亚沙棘浆果的氯仿溶解部位中
分离并鉴定了 4个化合物的结构 ,分别是:β-谷甾醇
(Ⅰ)、齐墩果酸(Ⅱ)、熊果酸(Ⅲ)、胡萝卜苷(Ⅳ)。
从正丁醇溶解部位中分离并鉴定了 3个化合物的结
构 ,分别是:原儿茶酸(Ⅴ)、奎宁酸(Ⅵ)、芦丁(Ⅶ ),
其中化合物原儿茶酸 、奎宁酸为首次从新疆中亚沙
棘浆果中分离得到 ,为阐明新疆中亚沙棘浆果的化
学成分提供了一定的科学依据 ,进一步研究新疆中
亚沙棘浆果中化学成分的工作正在进行之中 。
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[ 收稿日期:2009-12-04]
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