全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal of China Pharmaceutical University　2003 ,34(5):407 ～ 409
亮叶杨桐的化学成分研究
王　英1 ,陈四宝2 ,倪　洁1 ,姚　欣1 ,叶文才1 ,赵守训1
(1中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210009;2中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 100000)
【摘　要】　目的:对亮叶杨桐的化学成分进行研究。方法:运用多种层析手段从亮叶杨桐的叶中分离得到
多个化合物 ,经波谱和化学方法对化合物的结构进行鉴定 。结果:自亮叶杨桐叶的乙醇提取物中分离得到 6 个
化合物:芹菜素(Apigenin , Ⅰ)、山茶苷A(Camellianin A , Ⅱ)、槲皮苷(Quercitrin , Ⅲ)、Kajiichigoside F1(Ⅳ)、Nigaichigo-
side F2(Ⅴ)和长梗冬青苷(Peduncloside , Ⅵ)。结论:化合物 Ⅲ ～ Ⅵ 为首次从该植物中分离得到。
【关键词】　亮叶杨桐;黄酮;三萜皂苷;化学成分
【中图分类号】　R284.2　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1000-5048(2003)05-0407-03
　　亮叶杨桐(Adinandra nitida Merr.ex Li),又名
亮叶红淡木 ,俗称石芽茶 ,系山茶科(Theaceae)杨桐
属(Adinandra)植物[ 1] 。主要分布于我国广西 、广
东和贵州等省区 ,资源丰富 ,民间应用该植物的历
史悠久 。亮叶杨桐叶香气浓郁 ,风味独特 ,口味甘
甜持久 ,并具有明显的消炎 、解毒 、止血和降压等功
效[ 2] 。
亮叶杨桐的叶中主要含有黄酮类 、茶多酚类和
咖啡因三类活性成分 ,其中总黄酮含量为 28.4%,
主要为芹菜素及其苷类 、柚皮素和木犀草素苷类成
分[ 2] ,还含有 20.9%的茶多酚 , 与绿茶的含量相
近 ,且其咖啡因的含量较低 ,对一些喜欢饮茶 ,而又
忌讳由咖啡因引起中枢神经兴奋导致失眠的人是
一种适宜的代茶饮料[ 3] 。另外 ,亮叶杨桐叶中还含
有丰富的氨基酸 、蛋白质 、矿物质以及人体所必需
的微量元素和维生素[ 4] 。近来又有研究表明亮叶
杨桐具有较好的镇静 、安神作用 ,并且已开发成为
保健品。
为进一步开发利用该植物资源 ,探索亮叶杨桐
叶中镇静安神的有效成分 ,本文对亮叶杨桐叶的化
学成分进行了研究 ,从中分离得到 6个化合物 ,分
别鉴定为芹菜素(Apigenin , Ⅰ)、山茶苷 A(Camel-
lianin A , Ⅱ)、槲皮苷(Quercitrin , Ⅲ)、Kajiichigoside
F1(Ⅳ)、Nigaichigoside F2(Ⅴ)和长梗冬青苷(Pedun-
closide , Ⅵ)。
R1 R2 R3
Ⅳ α-OH α-OH H
Ⅴ α-OH α-OH OH
Ⅵ H β-OH OH
　　(Glu:-D-glucopyranosyl)
1　仪器和材料
熔点用 X-4 型显微熔点测定仪(温度计未校
正)测定;紫外光谱用 2051 型紫外-可见分光光度
仪测定;NMR用Varian Mercury-VX 300M型和 Vari-
an Unity INOVA 500M型核磁共振仪测定;柱层析用
硅胶(青岛海洋化工厂), D101型大孔树脂(天津农
药厂),硅胶 G60 F254薄层预制板 、RP-18 F254S 薄层
预制板和 ODS 柱层析材料(Merck 公司), Sephadex
LH-20柱层析材料(Pharmacia公司);所用试剂均为
分析纯。
亮叶杨桐叶于2001年 7月采自广西陆川 ,经安
徽芜湖中医学校植物分类学教研室刘晓龙老师鉴定
为亮叶杨桐 Adinandra nitida Merr.ex Li。
407
【收稿日期】　2002-12-17　　【＊通讯作者】　Tel:025-5322132
2　提取和分离
亮叶杨桐叶 5.0 kg 用 95%乙醇回流提取 ,提
取物上大孔吸附树脂柱 ,收集 60%乙醇洗脱部分 ,
减压回收得棕黄色粉末 150 g 。取粗粉 88 g ,用甲
醇加热溶解 ,滤去不溶物(约 20 g),滤液浓缩至小
体积 , 经硅胶柱(氯仿-甲醇系统梯度洗脱)、
Sephadex LH-20柱(甲醇洗脱)、ODS 柱(甲醇-水系
统梯度洗脱)反复柱层析得到化合物Ⅰ ～ Ⅵ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ　淡黄色粉末 ,mp大于 300 ℃,盐酸
-镁粉反应阳性;1HNMR (300 MHz , DMSO-d6)δ:
6.19(1H ,br s ,6-H),6.50(1H ,br s ,8-H),6.75(1H ,
s ,3-H), 6.92 (2H ,d , J =7.8 Hz , 3′-and 5′-H),7.90
(2H ,d , J =7.8Hz ,2′- and 6′-H)。13CNMR(75MHz ,
DMSO-d6)δ:181.8(C-4), 164.1(C-2),163.8(C-7),
161.5(C-5), 161.1(C-4′), 157.3(C-9), 128.5(C-2′
and -6′), 121.2(C-1′), 116.0(C-3′and -5′), 103.8
(C-10), 102.9(C-3), 98.9(C-6), 94.0(C-8)。经与
文献[ 5] 波谱数据对照 , 鉴定此化合物为芹菜素
(Apigenin)。
化合物 Ⅱ　白色针晶(甲醇),mp 157 ～ 159℃,
盐酸-镁粉反应阳性 , Molish 反应阳性 , UVλmax
(MeOH):262 , 328 nm 。 1HNMR(300 MHz , DMSO-
d6)δ:6.61(1H , s ,H-8),6.53(1H , s ,H-3),6.50(1H ,
s ,H-6), 6.91(2H , d , J =7.8 Hz ,3′-and 5′-H), 7.86
(2H , d , 2′- and 6′-H), 10.23(1H , s , 4′-OH), 10.77
(1H , s , 7-OH), 5.39(1H , d , J =5.7 Hz ,1′-H), 5.18
(1H , s , 1′′-H), 3.10 ～ 4.66(10H , m ,糖上质子),
1.86(3H , s ,6′-AcCH3), 1.06(3H ,d , J =5.7 Hz ,6′-
H)。 13 CNMR(75MHz , DMSO-d6)δ:175.7(C-4),
162.2(C-2),160.6(C-4′), 160.2(C-7),158.8(C-9),
157.1(C-5), 127.9(C-2′and -6′), 121.4(C-1′),
115.9(C-3′and-5′),107.3(C-10),105.8(C-3),99.1
(C-6), 96.3(C-8), 99.8(G-1), 72.2(G-2), 76.6(G-
3), 76.8(G-4), 73.4(G-5), 62.9(G-6), 170.2(C=
O),20.4(CH3), 97.1(R-1), 69.9(R-2), 70.6(R-3),
70.4(R-4),68.7(R-5), 18.0(R-CH3)。经与文献[ 6]
波谱数据对照 , 鉴定此化合物为芹菜素-5-O-α-L-
吡喃鼠李糖基(1※4)- 6′-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖
苷 ,即山茶苷A(Camellianin A)。
化合物 Ⅲ　橙黄色颗粒状结晶(甲醇), mp
181 ～ 183℃,盐酸-镁粉和 FeCl3反应阳性 。UVλmax
(MeOH):255 , 351 nm。 1HNMR(300 MHz , DMSO-
d6)δ:6.21(1H ,d , J =2.4 Hz , 6-H), 6.39(1H , d , J
=2.4 Hz ,8-H),7.30(1H , d , J =2.1 Hz , 2′-H), 6.87
(1H ,d , J =8.4 Hz ,5′-H),7.26(1H ,dd , J =2.1 ,8.7
Hz ,6′-H),5.26(1H ,br s , rha ,1′-H),0.82(3H , d , J =
5.7 Hz , CH3 of rhamnose)。13CNMR(75MHz , DMSO-
d6)δ:177.8(C-4), 164.2(C-7),161.4(C-5), 157.4
(C-2),156.5(C-9),148.5(C-4′), 145.3(C-3′), 134.3
(C-3), 121.2(C-6′), 120.8(C-1′), 115.7(C-2′),
115.5(C-5′), 104.1(C-10), 98.7(C-6), 93.7(C-8),
101.9(R-1),70.4(R-2),70.6(R-3),71.2(R-4), 70.1
(R-5), 17.6(R-CH3)。经与文献[ 7]波谱数据对照 ,
鉴定此化合物为槲皮苷(Quercitrin)。
化合物Ⅳ　白色针晶(甲醇),mp 231 ～ 233℃,
1HNMR(500 MHz , C5D5N)δ:0.81 ,0.93 , 1.12 ,1.15 ,
1.28 ,1.50(each 3H , s , CH3), 1.03(3H , d , J =6.7
Hz ,30-CH3),2.38(1H ,dd , J =13.5 and 4.4 Hz ,15β-
H), 2.82(1H , s , 18-H), 2.99(1H , br s , 3β-H), 6.20
(1H ,d , J =10.0 Hz , glc 1′-H)。13CNMR(125 MHz ,
C5D5N)δ:176.8(C-28),139.0(C-13),128.2(C-12),
79.0(C-3), 72.4(C-19), 65.9(C-2), 54.2(C-18),
48.5(C-5), 48.4(C-17), 47.4(C-9), 42.7(C-14),
41.9(C-1),41.9(C-20),40.6(C-8), 38.6(C-4), 38.4
(C-10), 37.5(C-22), 33.3(C-7), 29.2(C-23), 29.0
(C-15),26.8(C-29),26.5(C-21), 25.9(C-16), 24.3
(C-27), 23.9(C-11), 22.1(C-24), 18.4(C-6), 17.3
(C-26),16.5(C-25), 16.5(C-30), 95.6(G-1), 73.8
(G-2), 79.1(G-3), 71.1(G-4), 78.7(G-5), 62.1(G-
6)。经与文献[ 8] 波谱数据对照 ,鉴定此化合物为
Kajiichigoside F1。
化合物Ⅴ　白色针晶(甲醇),mp 214 ～ 216℃,
1HNMR(500 MHz ,C5D5N)δ:0.86 ,1.06 ,1.22 ,1.36 ,
1.62(each 3H , s , CH3), 1.05(3H , d , J =8.0 Hz , 30-
CH3),2.91(1H , s , 18-H), 3.73(1H , d , J =10.4 Hz ,
23-Ha),3.87(1H , d , J =10.4 Hz ,23-Hb), 6.29(1H ,
d , J =7.6 Hz , glc 1′-H)。13CNMR(125 MHz ,C5D5N)
δ:177.2(C-28),139.5(C-13), 128.6(C-12),79.2(C-
3), 72.9(C-19), 71.5(C-23), 66.6(C-2), 54.7(C-
18), 48.9(C-17), 48.1(C-9), 43.8(C-5), 43.1(C-
408 中 国 药 科 大 学 学 报 　 J China Pharm Univ 34卷
20),42.5(C-4),42.4(C-1),42.2(C-14),41.0(C-8),
38.7(C-10), 38.0(C-22), 33.5(C-7), 29.5(C-15),
27.3(C-21), 27.0(C-29),26.4(C-16),24.9(C-27),
24.5(C-11), 18.9(C-6), 18.1(C-25), 17.9(C-26),
17.5(C-24), 17.0(C-30), 96.1(G-1), 74.3(G-2),
79.5(G-3), 71.5(G-4), 79.2(G-5), 62.6(G-6)。经
与文献[ 9] 波谱数据对照 , 鉴定此化合物为 Ni-
gaichigoside F2。
化合物 Ⅵ 　白色针晶(甲醇),mp 212 ～ 214℃,
1
HNMR(500 MHz , C5D5N)δ:0.97 , 1.18 , 1.34 , 1.58
(each 3H , s , CH3), 1.01(6H , br s , CH3 ×2), 2.87
(1H , s , 18-H), 6.24(1H , d , J =7.6 Hz , glc 1′-H)。
13
CNMR(125 MHz ,C5D5N)δ:176.9(C-28),139.2(C-
13),128.4(C-12),73.6(C-3),72.7(C-19), 68.0(C-
23), 54.5(C-18), 48.7(C-5 and -17), 47.9(C-9),
42.9(C-4),42.2(C-14 and-20), 40.6(C-8), 39.0(C-
1), 37.8(C-22), 37.3(C-10), 33.3(C-7), 29.3(C-
15),27.8(C-2), 27.1(C-29), 26.8(C-21), 26.2(C-
16),24.7(C-27), 24.2(C-11), 18.9(C-6), 17.6(C-
25), 16.8(C-26), 16.2(C-30),13.2(C-24), 95.8(G-
1),74.1(G-2), 79.3(G-3), 71.3(G-4), 79.0(G-5),
62.4(G-6)。经与文献[ 10]波谱数据对照 ,鉴定此化
合物为长梗冬青苷(Peduncloside)。
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Chemical Studies on the Adinandra nitida
WANG Ying1 , CHEN Si-Bao2 , NI Jie1 , YAO Xin1 , YE Wen-Cai1 , ZHAO Shou-Xun1
1Department of Phytochemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China;
2Institute of Medicinal Plant Develpoment , Chinese Academy of Medical Sciences , Beijing 100000 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study on the chemical constituents of Adinandra nitida.RESULT:Six compounds were iso-
lated from the ethanol extract of the leaves of Adinandra nitida.Their structures were identified as Apigenin(Ⅰ),
Camdllianin A(Ⅱ), Quercitrin(Ⅲ), Kajiichigoside F1(Ⅳ), Nigaichigoside F2(Ⅴ), and Peduncloside(Ⅵ ), re-
spectively , based on spectroscopic data.CONCLUSION:Compounds Ⅲ ～ Ⅵ were isolated from this plant for the first
time.
【KEY WORDS】　Adinandra nitida;Flavone;Triterpene glycoside;Chemical study
409　5 期 王　英等:亮叶杨桐的化学成分研究