全 文 ： 化学成分
红树植物玉蕊的化学成分研究
孙海燕 ,龙丽娟 ,吴　军
(中国科学院南海海洋研究所 广东省海洋药物重点实验室 ,广东广州 510301)
　　摘要　目的:研究红树植物玉蕊的化学成分。方法:用硅胶柱层析 , Sephadex LH-20柱层析和核磁共振波谱方
法对红树植物玉蕊茎皮乙酸乙酯萃取部位的化学成分进行了分离和结构鉴定。结果:共分离鉴定了 5个单体化合
物 , 分别是 3, 3′-二甲氧基鞣花酸(1), 双氢杨梅素(2), 没食子酸(3), Bartogen ic ac id (4)和豆甾醇(5)。结论:化合
物 1-3首次从玉蕊中分离得到。
关键词　红树植物;玉蕊;化学成分
中图分类号:R284.1 /R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)07-0671-02
基金项目:中国科学院知识创新工程项目 (KZCX3-SW-216);广东省重大专项项目 (2002A3050502);广东省科技计划项目(2004B60302004);广东省自然科学基金项目(011283)作者简介:孙海燕(1979-),女,中国科学院南海海洋研究所 2003级硕士研究生 ,研究方向为海洋天然产物化学。 Tel:020-89023100;E-
m ail:sunhaiyan 1029@163. com。
　　玉蕊 (Barring tonia racemosa)系玉蕊科 ( lecy th i-
daceae)玉蕊属植物 ,俗名水茄苳 ,棋盘脚。本属有
20种 ,是一类重要的热带木本植物 ,从热带非洲 、南
亚 、热带太平洋 、澳大利亚北部到我国台湾均有分
布 。在我国该属植物仅有一种 ,即玉蕊 (Barringto-
nia racemosa)。该植物为红树植物 ,主要分布在海
南岛和台湾 。玉蕊是一种珍贵的药用植物 ,其根可
退热 ,果可止咳 ,种子还有毒鱼作用 〔1、2〕。本文对玉
蕊茎皮乙酸乙酯萃取部位的化学成分进行了研究 ,
从中分离鉴定了 5个单体化合物 ,分别是 3, 3′-二甲
氧基鞣花酸 (1),双氢杨梅素 (2),没食子酸 (3),
Bartogen ic acid(4)和豆甾醇(5)。
1 　仪器和材料
XT4A型显微溶点仪 (未校正), AE I-MS-50质谱
仪 (EI-MS), B ruker AV-500核磁共振仪 。 Sephadex
LH-20为 Pharmacia公司产品 ,薄层层析及柱层析硅
胶为青岛海洋化工厂产品 。玉蕊药材系作者于
2001年 7月采集于海南省三亚 ,由中科院南海海洋
所张偲教授鉴定 ,标本保存在广东省海洋药物重点
实验室 。
2 　提取分离
玉蕊药材 4.5 kg, 晾干粉碎 , 95%乙醇回流 3
次 ,减压浓缩得干膏 300 g。此干膏经水混悬后 ,分
别用石油醚 、乙酸乙酯依次萃取 ,得乙酸乙酯萃取物
50 g。该萃取部位经硅胶(100-200目 )柱层析 ,以氯
仿-甲醇(100∶1 ～ 1∶2)梯度洗脱收集得 100个流份 。
其中流份 32-42再经硅胶柱层析 ,以氯仿-甲醇 (10
∶1)洗脱得一浅黄色粉末 ,即化合物 1(100mg)。流
份 46-50再经硅胶 (200-300目 )柱层析 ,环己烷-氯
仿-甲醇-冰乙酸 (4∶6∶1∶0.02)洗脱及 Sephadex LH-
20(80%M eOH )纯化得化合物 2(15 mg), 3(30.0
mg), 4(40.0 mg)。流份 12-16经硅胶柱层析 ,石油
醚-丙酮 (10∶1)洗脱得化合物 5(50mg)。
图 1　化合物 1-4的结构式
3　结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 , mp332 ～ 334℃,分子式 C16
H10O8。 E I-MS:m /z(M + 330)。1H NMR(DMSO-d6)
δ:4.05(s, 6H , 3, 3′-OCH3 ), 7.49(s, 2H , H-5, 5′),
10.67(br s, 2H , 4, 4′-OH);13 C NMR(DMSO-d6 )δ:
112.0(s, C-1, 1′), 141.5(s, C-2 , 2′), 140.6(s, C-3,
3′), 152.4(s, C-4, 4′), 111.8(d, C-5, 5′), 112.4(s,
C-6, 6′), 158.7(s, C-7, 7′), 61.30(q, 3 , 3′-OCH3)。
以上波谱数据与文献〔3〕对照一致 ,故鉴定为 3, 3′-二
甲氧基鞣花酸 。
化合物 2:无定型粉末 , mp245 ～ 247℃,分子式
C15H12O8。 E I-MS:m /z(M +320)。1H NMR(m ethanol-
d4)δ:4.49(d , J=11.3Hz, H-2), 4.87(d , J=11.3
671 中药材第 29卷第 7期 2006年 7月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牰牣牥牱牣牥牨牬
H z, H-3), 5.91(d, J =2.0Hz, H-6), 5.94(d, J =
2.0Hz, H-8), 6.55( s, 2H , H-2′, H-6′)。13 C NMR
(me thanol-d4)δ:85.3(C-2), 73.7(C-3), 198.3(C-
4), 165.3(C-5), 97.4(C-6), 168.7(C-7), 96.3(C-
8), 164.5(C-9), 101.9(C-10), 129.2(C-1′), 108.2
(C-2′, 6′), 146.9(C-3′, 5′), 135.0(C-4′).以上波
谱数据与文献〔4〕对照一致 ,故鉴定为双氢杨梅素 。
化合物 3:无色片状晶体 , mp202 ～ 204℃,分子
式 C7H6O5。 E I-MS:m /z(M +170)。1H NMR(me tha-
nol-d4)δ:7.08(s, 2H , H-2, 6)。13 C NMR(me thano l-
d4)δ:122.1(C-1), 110.5(C-2, 6), 146.4(C-3, 5),
139.6(C-4), 170.4(C-7)。以上波谱数据与文献 〔5〕
对照一致 ,故鉴定为没食子酸。
化合物 4:无定型粉末 , mp314 ～ 316℃,分子式
C30H46O 7。 EI-MS:m /z(M +518)。1H NMR(me thano l-
d4)δ:0.90(s, 3H , 26-CH3), 0.94(s, 3H , 29-CH3),
1.01(s, 3H , 30-CH 3), 1.02(s, 3H , 25-CH3), 1.30
(s, 3H , 27-CH3), 1.37(s, 3H , 23-CH3), 2.75(d, J=
9.5Hz, H-3), 3.23 (d , br s, H-18), 3.28(d, J =
3.7Hz, H-19), 4.08(m , H-2), 5.33(brs, H-12)。13 C
NMR(methanol-d4)δ:48.9(C-1), 70.3(C-2), 85.7
(C-3), 51.2(C-4), 58.9(C-5), 22.3(C-6), 35.0(C-
7), 41.1(C-8), 49.1(C-9), 40.2(C-10), 25.5(C-
11), 124.6(C-12), 146.4(C-13), 43.2(C-14), 30.2
(C-15), 35.1(C-16), 48.2(C-17), 46.7(C-18),
83.9(C-19), 36.5(C-20), 30.6(C-21), 29.7(C-
22), 26.4(C-23), 184.8(C-24), 16.1(C-25), 18.6
(C-26), 25.4(C-27), 187.0(C-28), 29.4(C-29),
26.0(C-30)。以上波谱数据与文献 〔6〕对照一致 ,故
鉴定为 Bartogenic acid。
化合物 5:无色针状晶体 , mp137 ～ 139℃,硫酸
显红色 ,分子式 C29H48O。 ES I-MS:m /z(M +412)。1H
NMR(CDC l3)δ:0.69(s, 3H , 18-CH3), 0.79(s, J=
7.0H z, 3H , 27-CH3 ), 0.80( t, J =6.0H z, 3H , 29-
CH3), 0.82(d, J=7.0Hz, 3H , 26-CH3), 1.01(s, 3H ,
19-CH3), 1.02(d, J=6.0Hz, 3H , 21-CH3), 3.52(m ,
H-3), 5.01(dd, J=15.0, 9.0Hz, H-22), 5.15(dd, J
=15.0, 9.0Hz, H-22), 5.35(m , H-6)。以上波谱数
据与文献 〔7〕对照一致 ,故鉴定为豆甾醇。
参 考 文 献
[ 1] 黄建设 , 赖小燕 , 钟明君 , 等 . 天然产物研究与开发 ,
2004, 16(2):167-170.
[ 2] 林琋 .玉蕊-一种极具开发价值的园林观赏树 .亚热带
植物通讯 , 1998, 27:45-47.
[ 3] 漆淑华 , 吴大刚 ,罗晓东 .桂林乌桕中的香豆素和鞣花
酸类化合物 .天然产物研究与开发 , 2004, 16(4):297-
299.
[ 4] 周天达 , 周雪仙 .藤茶中双氢黄酮醇的分离 、结构鉴定
及其药理活性 .天然产物研究与开发 , 2004, 16(4):
297-299.
[ 5] 张友胜 , 杨伟丽 ,崔春 . 显齿蛇葡萄化学成分的研究 .
中草药 , 2003, 34(5):402-403.
[ 6] Zhang Z, E lsoh ly H., L i X., e t a l. F lavanone g lycosides
from M iconia trailii. J. Na t. P rod., 2003, 66(1):39-41.
[ 7] Ko ijm a H , Sa to N., H atano A., e t a l. S tero l g lucosides
from Prune lla vulgaris. Phy tochem., 1990, 29:2351-
2355.
(2006 - 03 -08收稿)
Chem ical Constituents ofM angrove P lantBarring tonia racemosa
SUN H ai-yan, LONG L i-juan, WU Jun
(Guangdong Key Laboratory o fM a rineM a teriaM edica, South China Sea Institute o fOceano logy, Ch ineseA cademy o f Sciences, Guan-
g zhou 510301, China)
Abstrac t　Objective:To study the chem ica l constituen ts of m ang rove plan tBarrington ia racemosa. Methods:Chem ical constitu-
ents from the ethy l ace tate ex tract of the stem bark of th is plan twe re iso la ted by silica, Sephadex LH-20 co lum n chrom atography and i-
den tified by NMR analy sis. Results:F ive com pounds we re isola ted and iden tified. They a re 3, 3′-dim e thoxy e llagic acid(1), dihydro-
my tice tin(2), ga llic ac id (3), bartogen ic acid(4) and stigm aste ro l(5). Conc lusion:Compounds 1-3 w ere isola ted from this plan t
for the first tim e.
K ey words　M angrove p lant;Barringtonia racem osa;Chem ical constituents
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