全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 Vo1.13　No.2
　
　
　
　
　　收稿日期:2000-10-12　　修回日期:2000-12-11
　　1＊通讯联系人(Corresponding author)
　　a上海大学 99级毕业实习生
　　b 华东理工大学 99级毕业实习生
茶条木化学成分的研究
秦　波1 　汪汉卿2　朱大元1＊　邵志宇1 　屠　琳a 　周东豪b
(1.中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所新药研究国家重点实验室　上海　200031;
2.中国科学院兰州化学物理研究所　兰州　730000)
摘　要　茶条木(Delavaya yunnanensis Franch)是无患子科独属独种植物 , 也是亚洲特有植物 , 是一种很好
的油料植物 ,有润发 、治疗疥癣等作用。本文采用多种方法首次从茶条木乙醇提取物中分离得到了十余
种化学成分 ,并运用现代波谱学技术(MS , NMR等)鉴定了其中九种化合物的结构 ,它们分别是:Nonacon-
sane, Nentriacontane , Triacontanol , Dotriacontanol , Tatratriacontanol , β-Sitosterol , 2-O-methylinositol , (-)-Epicatechin
和Quercetin-3-O-β-D-glucoside。
关键词　茶条木;化学成分;直链烷烃;脂肪醇;甾醇;多元醇衍生物;黄酮;黄酮甙1
　　茶条木是无患子科植物 Delavaya yunnanensis
Franch.,是茶条木属唯一一种植物 ,又名黑枪杆 、滇
木瓜 、米香树等 ,产云南大部分地区和广西西部及西
南部 ,越南北部也有分布 ,是亚洲特有植物。其种子
含油量很高 ,是一种很好的油料植物 ,因含有毒素 ,
不能食 ,可供制肥皂等用 ,也可做润滑油 ,广西用以
润发 ,谓可治头虱 ,云南用以治疥癣[ 1～ 4] ,越南也有
作为一种药用树种使用的记载[ 5] 。有关茶条木种子
油的成分 ,除程氏等[ 6]曾对茶条木等十种植物的种
子油含量及脂肪酸成分做过分析外 ,对其整体植物
的化学成分并未见有报道 ,因此 ,作者对其化学成分
进行了研究 ,采用多种方法首次从茶条木乙醇提取
物中分离得到了十余种化合物 ,并运用现代波谱学
技术(MS ,NMR等)鉴定了其中九种化合物的结构 ,
这九种化学成分分别是:正二十九烷 ,正三十一烷 ,
正三十烷醇 ,正三十二醇 ,正三十四烷醇 , β-谷甾醇 ,
2-O-甲基肌醇 ,儿茶素和栎精-3-O-β-D-葡萄糖甙。
1　实验部分
1.1　实验材料
茶条木采自云南省澄江县秀山(扶仙湖畔),并
由云南大学植物生态研究所陆树刚教授鉴定 。
1.2　提取 、分离方法
茶条木地上部分(包括茎 、叶 、果实)干燥植物样
品 12.5 kg ,粉碎 ,以工业乙醇用渗漉法提取 ,回收乙
醇 ,提取浸膏以 70%甲醇溶解 ,用 200 ～ 300目硅胶
拌样上柱 ,以氯仿 、氯仿-甲醇梯度洗脱 , TCL 检查 ,
按斑点合并 ,合并组分反复用硅胶柱层析(溶剂系
统:石油醚-丙酮 、氯仿-甲醇 、氯仿-甲醇-水等)及重
结晶纯化 ,得单体纯化合物十余种 ,运用 MS 、NMR
等波谱技术鉴定了其中九种化合物的结构 。
1.3　实验仪器
EI-MS 用 MAT-711 型质谱仪;NMR 用 Bruker
AM-400 MHz核磁共振波谱仪测定 ,TMS 为内标;柱
层析硅胶为青岛海洋化工集团出品的 200 ～ 300目
层析硅胶;薄层层析硅胶 H(60型)亦为青岛海洋化
工集团出品;TCL 板为烟台市芝罘黄务硅胶开发试
验厂生产的 GF254 硅胶板;显色剂用碘蒸汽和 5%
浓 H2SO4 乙醇溶液。
1.4　结构鉴定部分
化合物 1:EIMS m/z(%):408[ M] +(1), 380
(2),337(3), 309(4), 281(5), 253(5), 225(8), 197
(10),169(12),141(18),127(20),113(22),99(30),85
(65),71(85),57(100)。
化合物 2:EIMS m/z(%):436[ M] +(2), 408
(4),365(3), 337(4), 309(4), 281(4), 253(5), 239
(5),211(5), 197(5), 183(6), 169(8), 141(10), 127
(12),113(18),99(20),85(58),71(75),57(100)。
化合物 3:EIMS m/z(%):420[M-H2O] +(1),
392(6),364(8),336(5),308(1), 280(1),266(2), 238
(3),195(4),181(10), 167(8), 153(12),139(18), 125
(32),111(58),97(100),83(98),69(78),57(96)。
化合物 4:EIMS m/z(%):448[M-H2O] +(3),
420(5),392(5),364(4),336(1), 308(2),280(2), 265
16
DOI :10.16333/j.1001-6880.2001.02.006
(3),237(4),195(6),181(8), 167(12), 153(16),139
(20),125(38),111(58), 97(100), 83(95), 69(78),57
(100)。
化合物5:EIMS m/z(%):476[M-H2O] +(0.5),
448(0.8),420(1),392(1), 364(2), 336(8),308(5),280
(4),252(3),223(4),195(6),181(8),167(16),153(18),
139(22),125(38),111(62),97(100),83(95),69(78),57
(100)。1H NMR(400MHz ,CDCl3 ,TMS , δ):3.62(2 H , t , J
=6.56 Hz),1.57(4H ,M),1.23(60 H ,br.s),0.86(3 H ,
t , J=6.67 H2)。13C NMR(400 MHz , CDCl3 , TMS , δ):
63.12(t),32.85(t),31.95(t),29.72(t),29.46(t),25.77
(t),22.72(t),14.13(q)。
化合物 6:EIMS m/z(%):414(38), 395(3),375
(10),345(98),318(63),305(40),276(100),256(82),
231(4),187(6), 177(10),137(18),128(20), 105(5),
96(22), 81(5),71(8),57(12)。1H NMR(400 MHz ,CD-
Cl3 ,TMS , δ):5.33(1 H ,d , J=5.02 Hz ,C6-H),3.51(1
H ,m ,C3-H),2.25(2 H ,m), 1.83(1 H ,br.s ,C3-OH),
1.08(3 H , s ,C13-CH3),0.99(3 H ,m),0.84(3 H , m),
0.82(3 H ,m),0.74(3 H ,m), 0.67(7 H , s ,C10-CH3)。13
C NMR(400 MHz ,CDCl3 , TMS , δ):140.72(s), 121.68
(d),71.60(d), 56.78(d),56.07(d), 50.15(d), 45.86
(d), 42.32(t), 39.79(t), 32.27(t), 36.52(d), 33.97
(t), 31.93(t), 31.69(t), 29.19(d), 28.26(t), 26.12
(t), 24.32(t), 23.10(t), 21.11(t), 19.83(q), 19.41
(q),19.06(q),18.80(q), 12.01(q),11.88(q)。
化合物7:1H NMR(400 MHz ,D2O ,TMS , δ):3.73
(br.s),4.30(br.s),4.09(br.s),3.44(br.s),3.64(br.
s)3.78(br.s),3.48(s)。13C NMR(400 MHz ,D2O ,TMS ,
δ):74.07 , 69.30 , 82.30 , 74.98 , 72.51 , 73.51 , 59.07
(-OCH3)。
化合物 8:EIMS m/z(%):290[ M] +(38), 167
(4),152(37),139(100),123(30),69(4)。1H NMR(400
MHz ,CD3OD , TMS , δ):2.56(1 H , dd , J=2.4 , 13.3
Hz),2.70(1 H , dd , J=4.2 ,16.8 Hz), 4.00(1 H , s),
4.65(1 H , s),5.75(1 H , s), 5.77(1 H , s),6.59(1 H ,
d , J=8.0 Hz), 6.63(1 H , d , J=8.3 Hz), 6.81(1 H ,
s)。13C NMR(400 MHz , CD3OD , TMS , δ):29.55(t),
67.79(d),80.18(d), 96.20(d),96.71(d), 100.38(s),
115.63(d),116.20(d),119.70(d), 132.59(s), 146.08
(s),146.25(s),157.67(s),157.98(s), 158.30(s)。
化合物 9:1H NMR (400 MHz , pyridine-d5 ,TMS ,
δ):6.67(1 H , s), 8.41(1 H , s),8.13(1 H , d , J=8.42
Hz),7.23(1 H ,d , J=8.30 Hz),6.61(1 H , s), 6.07(1
H ,d , J=7.72 Hz), 4.59(1 H , s), 4.41(1 H , m), 4.31
(1 H ,m), 4.80(1 H , t , J=8.7 Hz), 4.16(2 H , t , J=
6.7 Hz)。13C NMR(400 MHz , pyridine-d5 , TMS , δ):
157.52(s), 135.35(s), 178.79(s), 162.85(s), 99.77
(s), 165.88(s), 94.53(s), 157.84(s), 105.13(s),
122.30(s), 116.22(s),146.68(s), 150.69(s),117.79
(s), 122.84(s),105.51(s),73.37(s),75.44(s),69.77
(s),77.63(s),61.94(s)。
2　结果与讨论
2.1　化合物 1和 2的鉴定
化合物 1和 2均为无色蜡状固体 ,它们的 EI-MS
谱均显示出饱和烷烃的质谱特征 ,系一系列质量差
为 14(CH2)及 28的直链化合物的栅栏峰 ,只不过给
出的分子离子峰[ M] +m/z 分别为 408和 436 ,其中
的基峰均为 m/z 57(C4H+9 ),它们的裂分碎片的质
荷比表现出 CnH+2n+1或 CnH+2n-1的裂解规律 ,经与计
算机中储存的标准图谱对照和文献[ 7]对比 ,鉴定化
合物1和 2分别为Nonaconsane和Nentriacontane。
2.2　化合物 3 、4 、5的鉴定
化合物 3 、4 、5的质谱均表现出直链饱和脂肪醇
化合物的质谱特征 ,三种化合物给出脱水峰 m/z 分
别为420 、448 、476 ,其分子离子峰均未给出。13C NMR
在高场区给出 δ63.12 处的碳 , Dept-135 表明为-
CH2 ,应与羟基相连 ,另外 ,除 δ14.13 处有一甲基
外 ,其余 C均为-CH2 ,且在 δ29.72处的 CH2 表现为
brs ,说明分子中应有一饱和长链存在 。1H NMR谱中
δ3.62处的三重峰也证明了连羟基-CH2 的存在。
由以上信息推断 ,这三种化合物应为高级脂肪醇的
同系物 ,通过与文献[ 8]对照 ,鉴定这三种化合物分别
为 Triacontanol ,Dotriacontanol和 Tatratriacontanol。
2.3　化合物 6的鉴定
化合物 6为无色针状晶体(丙酮), 1H NMR(CD-
Cl3 ,400 MHz)在 δ5.32处给出一裂分为 d的烯质子
谱线 , δ3.52裂分为 m(积分为二个质子)的 CH2 应
连有-OH ,高场处的谱线表现出明显的甾体化合物
氢谱特征 , 13C NMR在低场 δ140.72 的季碳与 δ
121.68的CH 构成一对烯键 。δ71.80的 C 应是连
-OH的 CH ,分子中应有二个末端甲基(δ12.0和 δ
11.88)和 4个角甲基 ,以及 6个 CH ,11个 CH2 ,这与
β-谷甾醇结构中的基团分布正好相符 ,其 EI-MS 在
高质量区给出分子离子峰[ M] + m/z 414 进一步确
证该化合物应为 β-谷甾醇 ,经与 β-谷甾醇标准品薄
层层析对照 ,硫酸显色的斑点颜色和 Rf值均完全一
致 ,故鉴定该化合物为 β-sitosterol。
17Vo1.13　No.2 秦　波等:茶条木化学成分的研究 　　
2.4　化合物7的鉴定
化合物7为无色块状结晶 ,其1H NMR给出 6组
谱线 , δ3.48(3 H , s)应为-OCH3 ,其余裂分为三重峰
的5组氢谱线的化学位移均处于较低场 ,除其中 δ
3.66为二个质子外 ,其余都表现为一个质子的积
分 , 13C NMR给出十分清晰的七条谱线 , δ59.07 的
谱线验证了-OCH3 的存在 , δ69.3 ～ 82.3应为六个
连羟基的 CH ,由此推断的结构与文献[ 9]对照相吻
合 ,因此鉴定为 2-O-Methylinositol。
2.5　化合物8的鉴定
化合物 8为白色针状结晶 ,EIMS 给出分子离子
峰[M+] 290 , 13C NMR给出 15条碳谱线 , DEPT-135
标明 ,除一个CH2外 ,分子中尚有 7个 CH 和 7个季
碳 ,其中 δ67.93和 80.30的 CH应连羟基和连氧 ,这
在氢谱中也可得到验证(δH 4.00 和 4.65), 除此
外 , 1H NMR还给出含 2个H 的两组 d峰 ,低场区给
出3组单峰及两组 d峰 ,它们均表现为 1个氢的积
分 ,由此推出该化合物的分子式为 C15H14O6 ,由以上
信息推断出了该化合物的结构 ,经查与文献[ 10]报道
的波谱数据一致 ,因此鉴定为(-)-Epicatechin。
2.6　化合物9的鉴定
化合物9为黄色粉末状物质 , 1H NMR在低场区
中给出的质子除三组单峰外 ,尚有两组 d峰 ,这两组
各占一个烯质子的二重峰从偶合常数上看构成一组
偶合对 ,高场区的质子从裂分与化学位移上看应有
一个糖基 。该化合物的碳谱在高场的六个碳从化学
位移上分析 ,应为一 β-D-葡萄糖基 ,甙元分子中应含
有一个羰基 δ178.8 , 5个 CH 和 9 个季碳 。综合分
析 ,该化合物应是一个五羟基黄酮甙类化合物 ,即枥
精-3-O-β-D-葡萄糖甙 ,经查与文献[ 11]对照 ,确认该
化合物为Quercetion-3-O-glucoside 。
参考文献
1　中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志(第 17
卷第一分册).北京:科学出版社 , 1985 , 69
2　云南省植物研究所编著.云南植物志(第一卷(种子植
物)).北京:科学出版社 , 1977 , 283
3　中国科学院植物研究所植化研究室油脂组编.中国油脂
植物手册.北京:科学出版社 , 1973 , 315
4　西南林学院 , 云南省林业厅编.云南树木图志(下).云
南:云南科技出版社 , 1991 , 658
5　Forest Inventory and Planning Institute.Vietnam Forest Trees.
Hanoi:Agricultural Publishing House, 1996 , 648
6　程菊英 , 罗四莲 ,潘于发.广西十种植物种子油的脂肪酸
成分分析.植物学报 , 1981 , 23(5):416～ 418
7　秦　波等.地涌金莲化学成分的研究.天然产物研究与
开发 , 2000 , 12(2):41～ 43
8　Hellor S R.EPA/ NIH Mass Spectral Data Base.Vol.1 ～ 4 and
Supplement 1 , Washington , U.S.:Government Printing Office ,
1978 and 1988
9　Dorman DE et al.Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.
Carbon-13 Spectra of Some Inositols and their O-Methy lated
Derivatives.J.Am.Chem.Soc., 1970 , 92:1351～ 1354
10　K.R.Markham and B.Ternai.13 C NMR of Flavonoids-Ⅱ ,
Flavonoids other Then Flavone and Flavonol Aglycones.Tetra-
hedron , 1976 , 32:2607～ 2612
11　K.R.Markham et al.Carbon-13 NMR Studies of Flavonoids-
Ⅲ , Naturally Occurring Flavonoid Glycosides and Their Acylat-
ed Derivatives.Tetrahedron , 1978 , 34:1389 ～ 1397
INVESTIGATION ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS
OF DELAVAYA YUNNANESIS
QIN Bo1 ,WANG Han-qing2 ,ZHU Da-yuan1＊ ,SHAO Zhi-yu1 ,TU Linaand ZHOU Dong-haob
(1.State Key Laboratory of Drug Research , Shanghai Institute of Materia Medica ,
Shanghai Institutes of Biological Sciences , Chinese Academy of Sciences , Shanghai　200031;
2.Lanzhou Institute of Chemical Physics , Chinese Academy of Sciences , Lanzhou　730000)
Abstract　Delavaya yunnanesis Franch is a unique genus plant of Sapindaceae and a particular species in Asia , and a
good species of oil crops.It has an effect of moistening hair and treatment of tinea disease.In this paper ,9 compounds
were isolated from the alcohol extract of Delavaya yunnanesis by several means for the first time.The chemical structures
of them were identified by modern spectrum ways such as MS ,NMR and etc.Respectively , the compounds were nonacon-
sane , nentriacontane , n-triacontanol , n-ditriacontanol , n-tatratriacontanol , β-sitosterol ,2-o-methylinositol ,Quercetin-3-O-β-
D-glucoside.
Key words　Delavaya Yunnanensis Franch.;chemical constituent;alkane;fatty alcohol;steroid;the derivative of inosi-
tol;flavonoid and flavonoid glycoside
18　　 天然产物研究与开发 Vo1.13　No.2